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卤素互化物是指由两种或两种以上卤素形成的化合物,如IF5、ICl3。多数卤素互化物是由2种卤素形成的,3种卤素原子形成的卤素互化物较少。
06-2021
某些由两个或多个非金属元素原子形成的-1价的离子,在形成化合物时表现出与卤素离子相似的性质;当它们以和卤素单质相同的形式组成中性分子时,其性质也和卤素单质相似,故称这些中性分子为拟卤素,其-1价的离子为拟卤离子。
由中心原子(或离子)和几个配体分子(或离子)以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位单元或配合单元。含有配位单元的化合物称为配位化合物,简称配合物。
内界为阳离子,阴离子为简单离子,则内外界之间缀以“化”字;阴离子为复杂的酸根,则在内外界之间缀以“酸”字。若内界为阴离子,内外界之间缀以“酸”字。
配位化合物的组成相同但结构不同的现象,称为配位化合物的异构现象,分为结构异构(或称构造异构)和立体异构(或称空间异构)两大类。
配位化合物的价键理论是应用杂化轨道理论研究配位化合物的成键和结构,也称配位化合物的杂化轨道理论,其实质是配体中配位原子的电子对向中心空的杂化轨道配位形成配位键。因此,配位单元的几何构型由中心的轨道杂化方式决定。
若中心原子(或离子)参与杂化的价层轨道属于同一主层,即ns np nd杂化,形成的配合物称为外轨型配合物;若中心参与杂化的价层轨道不属于同一主层,即(n-1)d ns np杂化,形成的配合物称为内轨型配合物。
形成内轨型配合物时电子发生重排,使原来平行自旋的d电子进入成对状态,增加电子成对能P,能量升高。究竞形成内轨型配合物还是外轨型配合物,要看总的能量变化,配合物总是采取能量最低的形式。
过渡金属与羧、氰、烯烃等含有π电子的配体形成的配合物往往含有d-p π配键(反馈键)。
晶体场理论认为,配位化合物的中心离子(或原子)与配体之间靠静电作用结合在一起,配体的负电荷或电子对可以看成负电场。在配体形成的电场中,中心离子或原子能量相同的5个简并d轨道发生能级分裂,有些d轨道能量比球形场时高,有些d轨道能量比球形场时低。d电子优先排布到分裂后能量低的d轨道,体系能量降低,给配位化合物带来额外的稳定化能。
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