一般在滴定分析中有下述几种量的计算关系：

(1)溶液与溶液之间的计算关系

c_标V_标＝c_测V_测

(2)溶液与物质质量之间的计算关系

(3)物质含量的计算

式中x—待测物质的含量，％；

G—称取试样的质量，g;

m_x—待测物质的质量，g；

V_标—标准溶液的体积，mL;

c _标—标准溶液的浓度，mot/L;

M_x—待测物质的摩尔质量，g/mol。

由干滴定分析时操作方法不同，物质含量计算公式亦不同，现介绍如下。

以下给出的滴定分析计算公式和传统的滴定分析计算公式在形式上是保持一致的，式中的。是最小反应单元为基本单元的物质的量浓度，M是最小反应单元的摩尔质量。

1．直接滴定法计算公式

计算依据：待测物质的物质的量与标准溶液的物质的量相等。

上式即为直接滴定法计算公式。

例称取铁矿试样0.3143g,溶于酸并将Fe³⁺还原为Fe²⁺。用0.1200mol/L  K₂Cr₂O₇(1/6K₂Cr₂O₇)溶液滴定，消耗了K₂Cr₂O₇溶液21.30mL，计算试样中Fe₂O₃的质量分数。

[解]此滴定反应为：

6Fe²⁺＋Cr₂O₇^2-＋14H^＋=6Fe³⁺＋2Cr³⁺＋7H₂O

从以上的反应得出：

Fe₂O₃≈2Fe²⁺≈1/3Cr₂O₇^2-

∵ K₂Cr₂O₇的最小反应单元为1/6 K₂Cr₂O₇^2-

∴Fe₂O₃的最小反应单元为1/2 Fe₂O₃，^M(1/2Fe₂O₃)=159.7/2=79.85g/mol。

代入公式(7-9)得Fe₂O₃的含量=[(0.1200×21.30×79.85/1000)/0.3143]×100％＝64.94％。

2．间接滴定法计算公式

计算依据：待测物的物质的量等于中间产物的物质的量等于标准溶液的物质的量。

n_测=n_中间＝n_标

例硅酸盐中SiO₂含量的测定，称取硅酸盐试样0.2242g，用KOH熔融后，转化为可溶性硅酸钾，而后在强酸介质中加入过量KCl和KF，生成难溶的K₂SiF₆沉淀。将沉淀过滤，并用KCl-乙醇溶液洗涤后加入沸水，使K₂SiF₆水解，释放出HF，用0.5000mol/LNaOH标准溶液滴定HF，消耗16.08mL，求SiO₂含量。

[解]此滴定反应为：

SiO₂＋2KOH=K₂SiO₃＋H₂O

K₂SiO₃＋6HF=K₂SiF₆↓＋3H₂O

K₂SiF₆+3H₂O=2KF＋H₂SiO₃＋4HF

NaOH＋HF=NaF＋H₂O

从以上的反应得出：

SiO₂≈K₂SiO₃≈K₂SiF₆≈4HF≈4NaOH

所以SO₂的最小反应单元为1/4 SiO₂，^M(1/4SiO₂) =15.02g/mol。

3．返滴定法计算公式

计算依据：待测物的物质的量等于准确的过量的标准溶液的物质的量减返滴定时所用另一种标准溶液的物质的量。

n_测=n_过-n_标

例测定铝盐中铝含量，称取样品0.2500b,溶解后加入一定量并过量的EDTA标准溶液，c(EDTA)=0.05000mol/L, V(EDTA)=25.00mL。选择适当条件，用^c(Zn²⁺)=0.02000mol/L的锌标准溶液返滴定，用去^V(Zn²⁺)=21.50mL。求铝的含量。

[解]EDTA(H₂Y^2-)与A1^3＋和Zn^2＋的反应

A13⁺＋H₂Y^2-=AMY^-＋2H⁺

Zn²⁺＋H₂Y^2-=ZnY^2-＋ 2H⁺

从反应得知A1³⁺≈H₂Y^2-≈Zn²⁺

所以Al的最小反应单元为Al, M(Al)=26.98g/mol。

相关链接：标准滴定溶液的制备和计算