亚卤酸及其盐

亚卤酸HXO₂，卤素作为中心原子采取sp³杂化，分子构型为V字形。

1. 制备

HCIO₂可以利用亚卤酸盐与酸反应来制备。

Ba(ClO₂)₂+H₂SO₄=2HCIO₂+BaSO₄

利用CIO₂与过氧化物反应也可以制得亚氯酸盐

2C1O₂+BaO₂=Ba(ClO₂)₂+O₂

2. 性质

在亚卤酸中，只有亚氯酸HCIO₂能够以稀溶液的形式存在，但也极不稳定，很快分解生成ClO₂，使溶液变黄。

8HCIO₂=6ClO₂+Cl₂+4H₂O

亚氯酸盐虽然比亚氯酸稳定，但受热或碰撞时易发生歧化反应。

3NaClO₂=2NaClO₃+NaCl

亚氯酸盐的水溶液具有较强的氧化性，主要用途是漂白织物。

卤酸及其盐

卤酸HXO₃，卤素作为中心原子采取sp³杂化，分子构型为三角锥形。

1.制备

卤素单质在碱性水溶液中歧化可以制备卤酸盐。

3X₂+6OH^-=5X^-+XO₃^-+3H₂O

此方法的缺点是反应物的利用率过低。

利用强氧化剂氧化单质可以制备溴酸盐和碘酸盐。

Br₂+3Cl₂+6OH^-=BrO₃^-+6Cl^-+3H₂O

I₂+10HNO(浓)=2HIO₃+10NO₂+4H₂O

实验室中采用卤酸盐和硫酸作用制备卤酸的水溶液，反应中硫酸的浓度不宜太高，否则产物HXO₃浓度过大易发生爆炸性分解。

Ba(XO₃)₂+H₂SO₄=2HXO₃+BaSO₄

2. 性质

卤酸均为强酸，酸性按HCIO₃、HBrO₃、HIO₃顺闭次弱。

卤酸的稳定性高于次卤酸，其中HIO₃稳定性最高，以固体的形式存在。而HCIO₃和HBrO₃仅存在于水溶液中，溶液浓度过高时则爆炸分解。

8HC1O₃=4HCIO₄+2Cl₂+3O₂+2H₂O

4HBrO₃=2Br₂+5O₂+2H₂O

卤酸盐的热稳定性高于相应的酸，但受热时也要发生分解。常见的卤酸盐有KCIO₃、NalO₃等。

4KCIO₃=3KCIO₄+KCI

在催化剂的作用下，加热分解KCIO₃生成KCl和O₂。

2KCIO₃=2KCl+3O₂

含氧酸及其盐的热稳定性可以用离子极化理论解释。由于H+的极化能力极强，故含氧酸比其盐的热稳定性低。同一卤素的含氧酸或其盐，卤素的氧化数高的稳定性高，因为卤素的氧化数高，抵抗阳离子极化的能力强。阳离子的极化能力越强，含氧酸盐越不稳定。

卤酸及其盐都具有较强的氧化性。

5HCIO₃+6 P+9H₂O=6H₃PO₄+5HCl

HCIO₃+S+H₂O=H₂SO₄+HCI

5HCIO₃+3I₂+3H₂O=6HIO₃+5HCI

若HCIO₃过量则产物中有Cl₂生成。

KCIO₃固体与浓盐酸混合，有特征黄色的CIO₂生成。

8KCIO₃+24HCI(浓)=9Cl₂+8KCl+6ClO₂+12H₂O

三种卤酸中氧化性最强的是HBrO₃，最弱的是HIO₃。卤素含氧酸的氧化性与稳定性有关，稳定性差的含氧酸的氧化性一般较强，如氧化性顺序：

HCIO>HCIO₃>HCIO₄

在碱性条件下，KCIO能将Kl氧化，而KCIO₃在酸性条件下方能将KI氧化。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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