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11.2.1 单质硫
单质硫有多种同素异形体,其中较为常见的两种是正交硫(斜方硫、菱形硫)和单斜硫。正交硫为指定单质,
△fHmΘ=0,△fGmΘ=0。
加热正交硫到相变点温度(368.6K)时,可以不经过熔化而转变为单斜硫。当温度低于相变点温度时单斜硫又可以缓慢地转变为正交硫。
单质硫的分子式为S8,具有环状结构(图11-4),其中每个S原子均采取sp3不等性杂化。
单质硫固体加热熔化后、气化前S8打开环,形成长链,再迅速冷却得到具有长链结构、拉伸性的弹性硫。具有环状结构的正交硫和单斜硫易溶于非极性的有机溶剂,如CS2、C6H6等,而具有长链结构的弹性硫在非极性的有机溶剂中不溶。
图1-4 硫单质的S8环状分子结构
单质硫的性质较为活泼,加热或高温时几乎能与所有的金属反应生成金属硫化物,也能与大多数非金属化合。
利用硫与汞作用生成HgS,可以除去实验室中洒落地面的少量单质汞。
硫可以被硝酸氧化
S+2HNO3=H2SO4+2NO
加热条件下,硫在碱中歧化
3S+6NaOH=2Na2S+Na2SO3+3H2O
11.2.2 硫化氢
硫化氢H2S是一种具有臭鸡蛋气味的无色有毒气体,大量吸入会使人昏迷或死亡。H2S在水中的溶解度较小,饱和浓度约为0.1mol·dm-3。
硫蒸气和氢气可以直接化合生成H2S。在实验室中由金属硫化物与非氧化性酸作用制备H2S。
FeS+H2SO4(稀)=H2S+FeSO4
H2S的水溶液称为氢硫酸,为二元弱酸。
H2S的化学性质主要是还原性。由标准电极电势可知,无论在酸性或碱性溶液中,H2S都具有较强的还原性。
在如下反应中H2S表现出还原性
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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