次卤酸HXO，分子的中心原子是O而不是卤素X，HXO为V字形结构。

1. 制备

次卤酸主要通过卤素的歧化反应来制备。反应过程中加入HgO除去歧化反应的另一个产物卤化氢，以利于次卤酸的生成和纯化。

2HgO+2C1₂+H₂O=HgO·HgCl₂+2HCIO

向CaCO₃饱和溶液中通入Cl₂，也可以得到较高浓度的HCIO。

CaCO₃+2C1₂+H₂O=CaCl₃ +CO₂+2HCIO

工业上采用电解冷的稀NaCl溶液的方法制备次氯酸钠，即电解生成的Cl₂和NaOH直接在溶液中发生歧化反应。

在低温下将F₂通过冰的表面，可得到微量的次氟酸HOF，除去HF和H₂O后在-183℃

可得纯的HOF。HOF为白色固体，极不稳定，常温常压下发生分解。

2HOF(g)=2HF(g)+O₂(g)

2.性质

HCIO、HBrO、HIO均为弱酸，且酸性依次减弱。

HCIO、HBrO、HIO均不稳定，仅存在于水溶液中。从HCIO到HIO稳定性依次减弱。

在碱性条件下，HXO发生歧化分解反应，即

3XO^-=2X^-+XO₃^-

分解反应的速率与反应温度有关。在室温时CIO^-的歧化很慢；BrO^-在低于0℃时相对稳定，室温时则迅速歧化；而IO-在0℃时即迅速歧化分解。

光照也会促进HXO的分解，分解方式如下：

在脱水剂的作用下，HCIO脱水分解得到酸酐Cl₂O。

2HCIO=Cl₂O+H₂O

HXO都具有较强的氧化性，酸性介质中氧化性更强。其氧化性按HCIO、HBrO、HIO顺序依次降低。

HCIO+HCI=Cl₂+H₂O

3HCIO+S+H₂O=H₂SO₄+3HCl

HCIO过量时，还原产物会有Cl₂生成。

6HCIO+S=H₂SO₄+3Cl₂+2H₂O

次卤酸盐的稳定性比次卤酸高，次卤酸盐也有一定的氧化性。次卤酸盐中最常见的是次氯酸盐。次氯酸钙是漂白粉的主要成分，将Cl₂通入Ca(OH)₂溶液即得到次氯酸钙。

2C1₂+2Ca(OH)₂=Ca(ClO)₂+CaCl₂+2H₂O

漂白粉的主要成分是Ca(CIO)₂、CaCl₂、Ca(OH)₂，其具有漂白作用是由于产生的次氯酸有氧化性。Ca(ClO)₂和CaCl₂的混合溶液为漂白液。Cl₂具有漂白性也是由于与H₂O作用可生成次氯酸。漂白粉在空气中长期放置时会失去漂白作用，是因为空气中的CO₂和H₂O等与漂白粉作用生成HCIO，HCIO易分解且与CaCl₂反应放出Cl₂使漂白粉失去了氧化性。

4HCIO+CaCl₂=2C1₂+Ca(CIO)₂+2H₂O

2HC1O=O₂+2HCl

相关链接：卤素的氧化物种类

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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