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光催化剂自身的性质对催化性能的影响是一个不容忽视的指标,粒径与比表面、表面羟基和混晶效应是影响催化剂活性的自身因素。催化剂的粒子越小以及比表面积越大,会有助于反应物的吸附,反应速率和效率就越大;同时粒径越小,电子和空穴的简单复合概率越小,光催化活性就越好。表面羟基能与空穴反应生成过氧化物,是表示复合中心的指标之一。最后,由于晶体结构不同,锐钛矿和金红石晶体混合后产生混晶效应,能有效地促进锐钛矿晶体中光生电子和空穴的分离。
05-2021
研究表明,TiO2催化活性与催化剂粒度、晶形结构等有关,当具有混晶结构和小粒度时,催化效果较好,其中制备方法对TiO2晶形结构、粒度等性质影响较大,且影响催化剂的后续处理。通过对制备方法操作条件的改变,来得到性能更好的催化剂。
TiO2光催化剂主要存在如下缺点:一是载流子复合率高,量子效率较低;二是光吸收波长范围窄,吸收波长阀值大都在紫外光区,太阳光利用率低(仅占3%~5%)。因此,对TiO2的改性主要从以下两方面着手。
尽管超临界水氧化法具备了很多优点,但其高温高压的操作条件无疑对设备材质提出了严格的要求。另一方面,虽然已经在超临界水的性质和物质在其中的溶解度及超临界水化学反应的动力学和机理方面进行了一些研究,但是这些与开发、设计和控制临界水氧化过程必需的知识和数据相比,还远不能满足要求。在实际进行工程设计时,除了考虑体系的反应动力学特性以外,还必须注意一些工程方面的因素,例如腐蚀、盐的沉淀、催化剂的使用、热量传递等。
超临界水氧化需在高温高压下进行,因此,设备的一次性投资及运行费用均较大。国外的研究表明,要获得500~600℃高温,废水的理论热值应>3400kJ/kg,即如果废水的COD值达到30000mg/L以上,则反应可以自动进行,不需外界供给热量,可大大降低SCWO过程的运行成本。
催化超临界水氧化CSCWO技术的关键是研制耐高温、高活性、高稳定性的催化剂。一般应用的催化剂主要有贵金属、过渡金属、稀土金属及其氧化物、复合氧化物和盐类。
随着现代化工业的迅速发展,各种废水的排放量逐年增加,且大都具有有机物浓度高、生物降解性差甚至有生物毒性等特点,国内外对此类高浓度难降解有机废水的综合治理都予以高度重视并制定了更为严格的标准。目前,部分成分简单、生物降解性略好、浓度较低的废水都可通过组合传统的工艺得到处理,而浓度高、难以生物降解的废水却很难得到彻底处理,且在经济上也存在很大困难,因此发展新型实用的环保技术是非常必要的。湿式氧化法即为针对这一问题而开发的一项有效的新型水处理技术。
湿式氧化法(WAO),一般在高温(120~374℃)、高压(0.5~20MPa)操作条件下,在液相中,用氧气或空气作为氧化剂,氧化水中呈溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物的一种处理方法,最终产物是二氧化碳和水。
处理效率高选择适当的温度、压力和催化剂,WAO可降解99%以上的有机物。WAO的出水不能直排,但其可生化性明显提高,毒性明显减小,为其后续生物处理工艺的效率提供了保障。
温度是湿式氧化过程中的主要影响因素。温度越高,反应速率越快,反应进行得越彻底。同时温度升高还有助于增加溶氧量及氧气的传质速率,减少液体的黏度,产生低表面张力,有利于氧化反应的进行。
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