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TiO2光催化剂主要存在如下缺点:一是载流子复合率高,量子效率较低;二是光吸收波长范围窄,吸收波长阀值大都在紫外光区,太阳光利用率低(仅占3%~5%)。因此,对TiO2的改性主要从以下两方面着手。
05-2021
尽管超临界水氧化法具备了很多优点,但其高温高压的操作条件无疑对设备材质提出了严格的要求。另一方面,虽然已经在超临界水的性质和物质在其中的溶解度及超临界水化学反应的动力学和机理方面进行了一些研究,但是这些与开发、设计和控制临界水氧化过程必需的知识和数据相比,还远不能满足要求。在实际进行工程设计时,除了考虑体系的反应动力学特性以外,还必须注意一些工程方面的因素,例如腐蚀、盐的沉淀、催化剂的使用、热量传递等。
超临界水氧化需在高温高压下进行,因此,设备的一次性投资及运行费用均较大。国外的研究表明,要获得500~600℃高温,废水的理论热值应>3400kJ/kg,即如果废水的COD值达到30000mg/L以上,则反应可以自动进行,不需外界供给热量,可大大降低SCWO过程的运行成本。
催化超临界水氧化CSCWO技术的关键是研制耐高温、高活性、高稳定性的催化剂。一般应用的催化剂主要有贵金属、过渡金属、稀土金属及其氧化物、复合氧化物和盐类。
随着现代化工业的迅速发展,各种废水的排放量逐年增加,且大都具有有机物浓度高、生物降解性差甚至有生物毒性等特点,国内外对此类高浓度难降解有机废水的综合治理都予以高度重视并制定了更为严格的标准。目前,部分成分简单、生物降解性略好、浓度较低的废水都可通过组合传统的工艺得到处理,而浓度高、难以生物降解的废水却很难得到彻底处理,且在经济上也存在很大困难,因此发展新型实用的环保技术是非常必要的。湿式氧化法即为针对这一问题而开发的一项有效的新型水处理技术。
湿式氧化法(WAO),一般在高温(120~374℃)、高压(0.5~20MPa)操作条件下,在液相中,用氧气或空气作为氧化剂,氧化水中呈溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物的一种处理方法,最终产物是二氧化碳和水。
处理效率高选择适当的温度、压力和催化剂,WAO可降解99%以上的有机物。WAO的出水不能直排,但其可生化性明显提高,毒性明显减小,为其后续生物处理工艺的效率提供了保障。
温度是湿式氧化过程中的主要影响因素。温度越高,反应速率越快,反应进行得越彻底。同时温度升高还有助于增加溶氧量及氧气的传质速率,减少液体的黏度,产生低表面张力,有利于氧化反应的进行。
湿式氧化技术具有适用范围广、污染物分解彻底、停留时间短、二次污染少的优点。但它也存在一些局限,主要是反应温度高、反应压力大、设备材料要求高、对某些有机物(如多氯联苯等)的去除效率低。
应用于CWAO中的催化剂分为均相催化剂和非均相催化剂两大类。均相催化剂有一个很大的缺点,即催化剂与水溶液混溶,反应后需要进行分离,且分离成本较大,因而近年来研究较少。由于非均相催化剂具有活性高、易分离、稳定性好等优点,从20世纪70年代后期,湿式氧化的催化剂研究更多地转移到高效稳定的多相催化剂上。目前,研究最多的主要有贵金属系列、非贵金属系列两大类。
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