(一)标准中的精密度含义

(1)当精密度用绝对项表示时。例如，在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.2mg/kg。
过去有些标准往往这样规定精密度，它的含义侧重是两个结果之间的离散程度。

(2)当精密度用相对项表示时。例如，在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值算术平均值的20%。

这种规定侧重的是两个结果相对平均值的离散程度。

(3)当精密度与分析浓度有关时。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下的平均值差范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)。目前，多数标准都采用这种描述来对精密度进行要求。

重复性限是方法开发验证，是对大量数据统计而得，是两次测试结果的绝对差较大概率(一般95%)下不应超过这个数值，日常检测平行结果之差不能大于标准中r；如果标准中不止一个浓度时，可以用线性内插法计算。

(4)当有3次及以上平行测定结果时，可以采用相对标准偏差(RSD)来进行精密度判定。

(二)有关定义

重复性限：一个数值，在重复性条件下，两次测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。重复性限用r来表示。

重复性限的计算：

r=2.8Sr

其中，Sr为重复性标准差。

再现性限：一个数值，在再现性条件下，两次测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。再现性限用R来表示。

再现性限的计算：

R=2.8SR

其中，SR为再现性标准差。

(三)有关计算来源

如果一个估计量是n个独立估计量的和或差，每个估计量的标准差均为σ，则和或差的标准差为。重复性限r和再现性限R均为两个测试结果之间的差，因而相应的标准差为。在常规的统计工作中，为了检查两个测试(或测量)结果之间的差异，往往用这个标准差的Z倍作为临界差。Z为临界差系数，它的值依赖于与临界差相应的概率水平及测量结果所服从的分布。对于重复性限和再现性限，概率水平规定为95%。在准确度(正确度与精密度)的分析中，我们一般假定基本分布是近似正态的。对于标准正态分布，95%的概率水平下，Z=1.96，因此，=2.77，对于一般的统计使用，将修约为2.8。

(四)平行结果判定应用实例

采用线性内插法计算2次农药残留检测平行结果的重复性判定实例。

问：小王在重复性条件下测定某农药含量分别为0.43mg/kg和0.37mg/kg。且已知标准中该农药在0.10mg/kg浓度时，重复性限(r)为0.04；该农药在0.50mg/kg浓度时，重复性限(r)为0.14，请问该农药平行结果是否符合要求？

答：根据线性内插法计算。

两者含量平均值为

(0.43+0.37)/2=0.40mg/kg

根据公式

(X₀-X₁)/(X₂-X₁)=(Y₀-Y₄)/(Y₂-Y₁)

计算0.40mg/kg处的重复性限

Y0=Y1+(Y2-Y1)×(X0-X1)/(X2-X1)

=0.04+(0.14-0.04)×(0.40-0.10)/(0.50-0.10)

=0.115

因为两次测试结果的绝对差0.43-0.37=0.06<0.115，所以该农药平行结果符合方法要求。

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文章来源：《农产品质量安全检测》

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