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很多菊酯类农药、烯酰吗啉等存在顺反异构体,如氯氰菊酯在气相色谱中会出4个峰,4个峰的峰面积各不相同,如何准确计算样品中氯氰菊酯的含量呢?
氯氰菊酯共有4个顺反异构体、8个手性对映异构体:一对低效顺式,一对低效反式,一对高效顺式和一对高效反式。常规GC柱分析时,出峰顺序为一低顺、二低反、三高顺、四高反。色谱条件控制得好,出4个峰,分析条件不恰当,有时只能出3个峰。
首先,定性。选择氯氰菊酯标准溶液进样,记录4个异构体色谱峰的保留时间(tR)。在各种操作条件不变的情况下,进未知物组分,当未知色谱峰R与氯氰菊酯标准品的4个异构体色谱峰tR相同时,可初步确定未知色谱峰是氯氰菊酯异构体之一。
其次,定量。第一,配制已知浓度的氯氰菊酯标准溶液,进样,计算4个异构体峰的峰面积,将4个峰的峰面积相加得出总峰面积,用各个峰面积除以总峰面积,算得相对百分数,乘以氯氰菊酯标准溶液的浓度,即为各个异构体峰的浓度。计算公式如下:
wi=(Ai/∑A)×100%×f
式中:wi——氯氰菊酯单峰浓度;
Ai——氯氰菊酯单峰面积;
∑A——氯氰菊酯4个峰面积总和;
f——氯氰菊酯实际总浓度。
最后,用样品峰面积除以标准品峰面积,乘以标准品中各个峰的浓度即为样品中的单峰浓度。将这4个峰的浓度相加即为样品中氯氰菊酯总浓度。其计算公式如下:
wi=(As/Ai)×wi
式中:ws——样品中的单峰浓度;
Ai——标准品中的单峰面积;
As——样品中对应的色谱峰峰面积;
wi——标准品中对应氯氰菊酯单峰浓度。
文章来源:《农产品质量安全检测》
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