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元素周期表第Ⅷ族中包括铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、饿(Os)、铱(Ir)、铂(Pt)共9种元素。通常将前三种元素称为铁系元素,后六种元素称为铂系元素。
铁系元素的价电子构型为(n-1)d6~8ns²。除2个s电子参与成键外,内层的d轨道电子也可能参与成键,因而,铁系元素除形成稳定的+2氧化态外,还有其他氧化态。铁的稳定氧化态为+2和+3,也存在不稳定的+6氧化态。钴和镍的稳定氧化态为+2。
铁的矿物主要有赤铁矿Fe2O3、磁铁矿Fe3O4、褐铁矿2Fe2O3·3H2O、菱铁矿FeCO3。钴的矿物是砷化物矿和硫化物矿,如砷钴矿CoAs2、辉钴矿CoAsS和硫钴矿Co2S4等。镍的重要矿物有硅镁镍矿(Ni,Mg)6Si4O10(OH)8、镍黄铁矿(Ni,Fe)9S8、红砷镍矿NiAs等。铁、钴和镍在地壳中的丰度分别为4.1%、2.9×10-3%和9.9×10-3%。
铂系元素中,只有Os(5d6s2)和Ir(5d96s2)电子正常排布,其他4种元素的电子均为特殊排布:Ru 4d75s1,Rh 4d5s1,Pd 4d105s0,Pt5d96s1,最外层s轨道减少1个或2个电子,而排布在次外层d轨道上。铂系元素的内层d轨道参与成键能力更强,表现出更多的氧化态。
铁系元素的单质
铁在人类社会发展的过程中起到了无可替代的作用。公元前1400年左右,人类社会开始进入“铁器时代”,铁制工具的使用使大面积的农田开垦和耕作成为可能,社会生产力显著提高,推动了人类由原始社会进入奴隶社会。
铁系元素单质都是银白色具有光泽的金属,都有强磁性,许多铁、钴、镍合金是很好的磁性材料。铁和镍延展性好,钴则硬而脆,低纯度的铸铁也是脆性的。铱铁、钴、镍顺序,原子半径逐渐减小,金属的密度铱次增大。
铁系金属耐强碱性好,铂系金属抗酸能力强。金属镍、钯、铂都有吸收氢的能力,其中金属把吸收氢的能力最强,1体积钯最多可吸收900多体积的氢。
铁、钴、镍活泼性铱次降低,都能与稀酸反应置换出氢气。
块状的铁、钴、镍在空气和纯水中稳定,含有杂质的铁在潮湿的空气中缓慢锈蚀,形成结构疏松的棕色铁锈Fe2O3·nH2O。
经过浓硝酸或浓硫酸处理过的铁表面可形成一层致密的氧化膜,能保护铁表面免受潮湿空气的侵蚀。钴和镍被空气氧化可生成薄而致密的膜,这层膜可保护金属使之不被继续侵蚀。在赤热条件下,水蒸气与铁反应生成Fe2O3和H2;钴在空气中与氧反应,较低温度下生成Co3O4,温度在900℃以上产物则为CoO;镍与氧反应生成NiO。
铁系元素都难与强碱发生反应。其中,镍对碱的稳定性最高,可以使用镍制坩埚熔融强碱。铁在常温下不易与非金属单质反应,但在红热情况下,与硫、氯、溴等发生剧烈作用。
钴和镍的冶炼都是先将矿物转化为氧化物,再用碳还原氧化物得到纯度不高的金属。高纯度金属则可利用电解的方法得到。
相关链接:锝和铼的单质及化合物
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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