锝是第一个人工合成的元素，由于锝稀少以及具有放射性，人们对锝的化学性质研究不多。钵是最后一个被发现的非合成元素。

1. 镍的单质及化合物

熔烧辉钼矿(MoS₂)时，其中痕量转化为易挥发的Re₂O₇，将收集的Re₂O₇转化为铵盐后高温下用氢气还原，得到金属钵。

铼为银灰色的金属，有金属光泽，密度高(21g·cm^-3)，熔点高(3170℃)，在金属中仅次于最难熔的金属钨。

铼和其他金属制成的合金，硬度大、耐高温、弹性好、耐磨损。金属铼可用于做灯丝、笔尖、开关的触点，铼钨热电偶可测定、控制高达2500℃的高温；在工业上铼用于生产某些有机化合物的催化剂。

铼的化学性质很稳定。耐酸碱，不与氢氟酸反应。

与Mn(Ⅶ)相比，Re(Ⅶ)较稳定，氧化性较弱。

HReO₄为强酸，其溶液经蒸发、浓缩后析出黄色晶体Re₂O₇·2H₂O。

Re的氧化物主要有：Re₂O₇，黄色，熔点约300℃；ReO₃，红色，具有金属光泽，400℃时分解；Re₂O₅，蓝色，不稳定，易歧化为Re₂O₇和ReO₂；ReO₂，灰色，非常稳定，900℃以上歧化为Re₂O₇和单质Re。

铼的卤化物主要有：ReF7，黄色，熔点48.3℃；ReF₆，黄色液体，熔点18.5℃；ReF₅，黄绿色，熔点48℃；ReF4，蓝色，300℃升华；ReCl₆，红绿色，熔点29℃。

2. [ReaCl₈]^2-的结构与四重键

在[Re₂Cl₈]2-结构中，Re-Re 之间距离远小于金属晶体中Re-Re的键长，存在Re-Re多重键。[Re₂C_¹8]^2-的结构如图16-4所示，每个Re³⁺的周围有处于近正方形位置的Cl^-与之配位，中心Re³⁺的dsp²杂化轨道与配体Cl^-成键，形成的ReCl₄单元位于xoy平面内，2个ReCl₄单元间Cl的斥力使Re略偏离4个Cl组成的正方形。

图16-4 [Re₂Cl₈]2-的结构及金属间的δ键

中心Re参与杂化的d轨道是dx²-y²，其余4个d轨道在两个ReCl₄单元相结合时用于Re-Re之间形成四重键。

垂直于ReCl₄单元平面的两个dz²轨道“头碰头”重叠，成σ键；两个Re的dzy轨道“肩并肩”重叠，成π键；两个Re的dxz轨道也是“肩并肩”重叠，成π键；两个dxy轨道分别位于两个互相平行的ReCl₄单元平面内，它们之间的重叠方式是“面对面”。这两个dxy轨道在Re-Re之间形成的化学键称为δ键。所以说在Re-Re之间存在四重键。

δ键在x轴和y轴之间，两个Re³⁺的dxy轨道重叠形成4块电子云，δ键对于通过Re-Re键轴中点且垂直于键轴的平面是对称的。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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