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由铬的元素电势图可知,六价铬易被还原为三价铬,二价铬易被氧化为三价铬,铬最稳定的氧化态为+3。
1. 氧化物和氢氧化物
Cr2O3为深绿色的固体,熔点很高,常用作绿色涂料,俗称铬绿。Cr2O3微溶于水,与Al2O3同晶,具有两性。Cr2O3溶于H2SO4生成Cr2(SO4)3,由于水的配位使溶液呈蓝紫色。Cr2O3溶于NaOH溶液生成绿色的亚铬酸钠Na[Cr(OH)4]或NaCrO2。
Cr2(SO4)3溶液用于电镀。
与a-Al2O3相似,高温灼烧过的Cr2O3不溶于酸和碱。需与K2S2O4共熔才能转化为易溶于水的盐Cr2(SO4)3和K2SO4。
与Al(OH)3的两性相似,Cr(OH)3也具有两性,溶于酸和强碱。
Cr(OH)3+NaOH=Na[Cr(OH)4]
2. 盐和配位化合物
无水三卤化物CrF3(绿色)、CrCl3(紫红)、CrBr3(暗绿)固体都比较稳定,加热至熔点也不分解。
三价铬的盐往往都易带有结晶水,颜色丰富多彩,组成与相应的铝盐类似。
CrCl3·6H2O是常见的铬盐,属配位化合物,由于内界配体不同而有不同的颜色。
若[Cr(H2O)6]3+内界的H2O逐步被NH3取代后,配离子颜色发生变化。
三价铬的重要配位化合物还有K3[Cr(C2O4)]·3H2O(紫红色)、K3[Cr(NCS)6]·4H2O(紫色)、K3[Cr(CN)6](黄色)、[Cr(en3)]I3(黄色)。
有NH4+存在,抑制NH3·H2O解离,有利于NH3参与配位。但Cr3+与氨的配位反应仍然是不彻底的,故分离Al3+和Cr3+时不能用NH3·H2O,而是利用在碱性溶液中Cr(Ⅲ)的还原性,使其转化为可溶性的CrO42-。
Al(OH)3为胶状沉淀,很难过滤。用乙酸调节溶液至弱酸性使Al(OH)3溶解,再加入BaCl2溶液使CrO42-生成BaCrO4沉淀,实现分离的目的。
与AlCl3·6H2O相似,CrCl3·6H2O受热脱水时水解。
硫酸铬加热脱水时不水解,因为产物H2SO4不挥发。硫酸铬因含结晶水不同而有不同的颜色,如Cr2(SO4)3·18H2O(紫色)、Cr2(SO4)3·6H2O(绿色)、Cr2(SO4)3(红色)。
与Al3+相似,Cr3+因电荷高,易与OH-结合,在碱性溶液中水解生成灰蓝色Cr(OH)3沉淀。
重要的Cr(Ⅲ)化合物或配合物还有Cr(NO3)3·9H2O(紫色)、K3[Cr(CN)6](黄色)、K2[Cr(C2O4)3]·3H2O(紫红)、K3[Cr(NCS)6]·4H2O(紫色)。
3. 还原性
在碱性溶液中Cr(Ⅲ)有较强的还原性,很容易被氧化至最高价。
在酸性溶液中需强氧化剂方可将Cr(Ⅲ)氧化。
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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