铬副族是周期表中第ⅥB族元素，包括铬(Cr)、钼(Mo)、钨(W)3种元素。铬和钼基态原子的价电子层结构为(n-1)d⁵ⁿs^l，而钨是5d⁵6s²，它们的s电子和d电子都参与成键，最高氧化态都是+6。铬副族元素氧化态可以从-2到+6，铬的稳定氧化态为+3和+6，而钼和钨的最稳定氧化态为+6。

铬最重要的矿物是铬铁矿FeCr₂O₄(即FeO·Cr₂O₃)，其他含铬矿有铬铅矿PbCrO₄、铬薪石矿Cr₂O₃等。铬在地壳中质量分数为1×10%，列第21位。钼的主要矿物有辉钼矿MoS₂、钼钨钙矿Ca(Mo，W)O₄和钼铅矿PbMoO₄。钨矿主要有白钨矿CaWO₄、黑钨矿(Fe，Mn)WO₄等。钼和钨在地壳中质量分数分别为1.5×10^-4%和1×10^-4%。

铬副族元素的单质

1. 单质的性质

铬单质的熔点(1907℃)和沸点(2671℃)都较高，铬是硬度最大的金属。这与铬的单电子多、金属键强是一致的。常温下，铬因表面生成致密氧化膜而化学性质稳定，在潮湿空气中不会被腐蚀，能保持光亮的金属光泽。但在高温下铬的反应活性增强，可与多种非金属反应生成整比或非整比化合物。

铬与稀硝酸、浓硝酸或王水作用发生钝化，一般认为是金属表面生成一层致密氧化物的缘故。若铬纯度很高，可以抵抗稀硫酸的侵蚀。

铬为活泼金属，易溶于盐酸生成蓝色CrCl₂溶液，Cr²⁺不稳定，很快被氧化为Cr³⁺。

钼和钨是熔点和沸点较高的重金属，其中钨是熔点最高的金属(可用于作灯丝)。钼和钨与KNO₂，KCIO₃或Na₂O₂共熔被氧化成MoO₄^2-和wO₄^2-。

2. 单质的提炼

将铬铁矿与碳酸钠强热转化为水溶性的铬酸盐(其中铁转化为不溶性的Fe₂O₃)，进一步用水浸取、酸化使重铬酸盐析出。加热还原重铬酸盐而转化为Cr₂O₃，用铝等还原Cr₂O₃就可得到金属铬。

将铬铁矿用碳在电弧炉中还原，生成含有碳的铬铁合金，可直接用于制造合金钢。

FeCr₂O₄+4C=2Cr(s)+Fe+4CO

辉钼矿矿石在空气中灼烧形成MoO₃，将MoO₃转化为(NH₄)₂MoO₄之后再进行精制得到较纯的MoO₃，高温下用H₂、A1或C还原即制得金属钼。

金属钨由纯的WO₃用H₂高温还原制备。

WO₃+3H=W+3H₂O

黑钨矿与氢氧化钠共熔的产物以水浸取得到可溶性N₂WO₄。经酸化析出钨酸H₂WO₄。

白钨矿与盐酸作用也可得到不溶性钨酸。熔烧钨酸得到WO₃。

相关链接：钒副族元素的化合物

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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