1. 氧化物

五氧化二钒(V₂O₅)是钒的重要化合物之一，颜色从橙黄色到深红色(一般呈橙黄色)，无嗅、无味、有毒、微溶于水。V₂O₅是SO₂氧化为SO₃的催化剂，用于生产硫酸。

可由NH₄VO₃加热分解得到V₂O₅。

2NH₄VO₃=V₂O₅+2NH₃+H₂O

V₂O₅两性偏酸，易溶于NaOH，也溶于浓度较大的强酸中。V₂O₅溶解在NaOH溶液中，得到近无色的钒酸盐Na₃VO₄或偏钒酸盐NaVO₃溶液；溶于强酸中，在pH<1的酸性溶液中，能生成淡黄色的钒二氧基阳离子VO²⁺。

V₂O₅氧化性较强，与浓盐酸反应生成氯气。

V₂O₅+6HCI=2VOCl₂+Cl₂+3H₂O

深蓝色的VO₂可由V₂O₅缓慢还原得到，VO₂溶于酸生成蓝色的VO²⁺。酸性介质中KMnO₄定量和VO²⁺反应。

V₂O₃为黑色，VO为灰黑色。钒还能与氧形成许多非整比化合物。

Nb₂O₅和Ta₂O₅都是白色固体，两性偏碱，活性低，除HF以外不与其他酸作用。Nb₂O₅、Ta₂O₅与NaOH共熔分别生成相应的含氧酸盐。

2. 含氧酸盐

钒酸盐有正钒酸盐(如Na₂VO₄)和偏钒酸盐)如NaVO₃)。正钒酸根为四面体构型；偏钒酸根VO₃^-，通过共顶点氧形成四面体配位的长链结构。

VO₄^3-或VO₃^-仅存在于强碱性溶液中，随着pH的降低，会逐步聚合生成二聚物(V₂O₇^4-，无色)、三聚物)V₃O₉^3-，无色)和十聚物(V1₀O⁶_28-，橘红色)等。随着H+浓度的增加，多钒酸根中的氧逐渐被H+夺走而使钒与氧的比值依次下降。到了pH≈2时，析出橙黄色的V₂O₅，pH<1后溶液中主要是淡黄色的VO²⁺。钒酸根在溶液中的缩合平衡，除了与pH有关外，还与钒酸根的浓度有关。

VO²⁺可以被Fe²⁺、I-等还原为VO²⁺，草酸能将VO²⁺还原为V³⁺，有些强还原剂还能将VO²⁺还原为V²⁺：

五价钒溶液与H₂O₂发生过氧链转移反应，产物及颜色与溶液的酸碱性有关。在碱性和中性溶液中生成黄色的[VO₂(O₂)₂]^3-，在强酸性溶液中主要生成红色的[V(O₂)]³⁺。

3. 卤化物

钒的五卤化物只有VF₅，铌和钽的五卤化物均可由金属与卤素单质直接化合制得。此外，钒副族元素一般都能形成四卤化物、三卤化物和二卤化物。

VF₅为无色液体，VF₄为绿色固体，VF₃为黄绿色固体，VCl₄为红色液体。锯和钽的卤化物均为固体，NbF₅和TaF₅为白色，NbCl₅、Nbl₅、TaCl₅和TaBr₅为黄色，NbBr₅为橙色，Tal₅为黑色。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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