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钒副族是周期表中第VB族,包括钒(V)、钒(Nb)、但(Ta)3种元素。钒和但原子的价电子层构型为(n-1)d3ns2,而铌原子的价电子层构型为4d45s1,最稳定的氧化态都是+5。钒的氧化态变化范围很广,从-1到+5。铌和但元素也有低氧化态化合物。
钒在地壳中的质量分数为1.6×10-2%(列第19位),钒最重要的矿物是绿硫钒石VS4,其他矿物还有钒铅矿Pb5(VO4)3Cl和钒钾铀矿K2(UO2)2(VO4)2·3H2O等,但富矿很少。钒在自然界中分布极为分散,故为稀有元素。铌和钽总是共生在一起,如(Fe,Mn)M3O6(M=Nb,Ta),根据其中占优势的金属称为铌铁矿或但铁矿。铌和但在地壳中的丰度分别为2×10-3%和2×10-4%。
钒副族元素的单质
1. 单质的提炼
铌副族单质在高温下有较高的反应活性,都很难提取。
钒多由其他金属冶炼的残渣中提炼,将钒的矿物或富钒残渣与NaCl或Na2CO3煅烧使钒转化为NaVO3,将浸取液调至pH=2~3得到富含V2O5的“红饼”,再在700℃煅烧得到V2O5。还原V2O5得到工业级金属钒。
提炼高纯度钒可以利用金属Na或H2还原VCl3、单质Mg还原VCI4来获得。所有的钒副族金属均可以通过电解熔融氟的配位化合物来制备。
2. 单质的性质
钒副族单质均为银白色,有金属光泽,纯度高的金属较软,延展性好,当含有杂质时则变得硬而脆。
钒副族单质均为活泼金属。但由于表面钝化,常温下活性较低。钒副族金属同族由上至下抗氧化能力增强,低氧化态稳定性降低但高氧化态趋于稳定。例如,钒的稳定氧化态为+4,而+5氧化态氧化性较强;但锯和但稳定的氧化态为+5。
钒副族单质常温下不与空气、水、碱反应,钒与HNO3、浓H2SO4和王水反应,非氧化性酸中只与HF反应。
2V+6HF=2VF3+3H2
由下面钒的元素电势图可知,HNO3能将钒氧化至+4氧化态。
高温下,钒副族元素的单质能与许多非金属反应,并可与熔融的苛性碱发生作用,如
金属钒主要用于制造合金钢,钢中加入少量钒,使钢的硬度、弹性显著提高,可用于制造弹簧和高速刀具。
铌具有良好的耐腐蚀性、冷加工性和较强的热传导性,常用来生产合金钢。铌锆合金可作超导磁体。但具有抗腐蚀性强、不会被人体排斥的特性,可用来制作修复严重骨折所需的金属板、螺钉和金属丝等。
铌和钽极不活泼,除HF以外不与其他酸作用。
相关链接:钛副族元素的化合物
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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