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1. 单质的物理性质
过渡金属都有金属光泽,延展性、导电性和导热性好。过渡金属之间能形成多种合金。
过渡金属除s电子参与形成金属键外,d电子也参与成键,因而熔点、沸点较高。第三过渡系列金属中,钽、钨、铼、饿的熔点都在3000℃以上。钨是熔点最高的金属,熔点约为3422℃,见表16-1。
表16-1 部分过渡金属的熔点和密度
过渡金属的密度大。其中铼、饿、铱、铂的密度超过20g·cm-3,俄是密度最大的单质。
除ⅢB族的镧熔点反常外,其他各族(列)过渡元素单质从上到下熔点升高、密度增大。同周期过渡金属,熔点变化基本上是先逐渐升高,ⅥB族元素达到最高,然后逐渐降低,这与金属单电子数变化规律是一致的;密度变化则基本上是同周期逐渐增大。
过渡金属的硬度高,如铬、锰、钼、钌、钨、钽、铼、饿的莫氏硬度都超过6。其中金属铬最高,硬度为9,在单质中仅次于金刚石的硬度。
2 氧化态
由于过渡元素中d电子参与化学键的形成,所以在它们的化合物中常表现出多种氧化态,最高氧化态从ⅢB族元素(钪、钇、镧)的+3到第Ⅷ族元素(钌、饿)的+8。
同族中,随着周期数增加高氧化态趋于稳定。例如,铬稳定氧化态为+3,+6氧化态不稳定;而钼和钨稳定氧化态为+6;铁、钌、饿一列中,铁的最高氧化态是+6,而钱则达到+8。
第四周期元素中,由Sc到Mn,3d和4s电子都易于参与成键,与族数相同的最高氧化态都较为稳定:Sc,+3;Ti,+4;V,+5;Cr,+6;Mn,+7。由Fe到Ni,高氧化态的稳定性降低:Fe,+2和+3;Co,+2;Ni,+2;三价钴和镍有很强的氧化性而极不稳定。
3 化合物和离子的颜色
过渡金属的化合物、水合离子和配离子一般都有颜色,显色原因可归结为金属的d-d跃迁和正、负离子间的电荷迁移。
过渡金属的d轨道一般都有电子且未充满,电子吸收可见光发生d-d跃迁而显其互补色,如[V(H2O)6]2+,紫色;[Cr(H2O)6]2+,蓝色;[Cr(H2O)6]3+,紫色;[Mn(H2O)6]2+,浅红色;[Fe(H2O)6]2+,绿色;[Co(H2O)6]2+,粉红色;[Ni(H2O)6]2+,绿色。
发生d-d跃迁的同时也可能伴随电荷迁移。Mn2+和Fe3+都有5个d电子,但Mn2+的化合物颜色较浅,而Fe3+的化合物颜色较深。例如,Mn(OH)2白色,MnS·H2O粉红色,而Fe(OH)3棕色,Fe2S3黑色,原因在于Fe3+极化能力强,与负离子间还有电荷迁移。
某些过渡金属具有d0电子构型的化合物或含氧酸根离子也可能有颜色,原因也是发生了电荷迁移,如黄色的CrO42-,紫色的MnO4-,黄色的NbCI5等。
4 配位化合物
过渡元素具有可接受电子对成配键的空d轨道和较高的电荷/半径比,因此,容易形成稳定的配位化合物。过渡金属配合物的生成具有重要的意义,如[Zn(CN)4]2-离子的生成被广泛用于在低品位金矿中金的回收;维生素Be(钴的配位化合物)、血红素(铁的配位化合物)等都在生命过程中起着十分重要的作用;过渡元素的一些配合物常用作催化剂或作为催化反应的中间体。
相关链接:Hg(I)和Hg(IⅡ)的相互转化
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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