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15.4.1 单质的性质
锌副族元素的一个重要特点是熔、沸点较低。与铜副族元素相比,锌副族元素外层的单电子少,金属键弱;与过渡金属元素相比,锌副族元素次外层d轨道全充满,半径大,金属键弱。
汞在室温下是液体,且在-20~300℃体积膨胀系数很均匀,不润湿玻璃,所以常被用在温度计中指示温度。
汞易挥发,蒸气有毒,在使用时注意实验室通风。如果不慎将汞撒落,要尽快收集起来,然后在有金属汞的地方撒上硫磺粉,使汞转化成HgS。
汞可以溶解其他金属形成汞齐。因组成不同,汞齐可以呈液态和固态两种形式。利用汞能溶解金、银的性质,在冶金中用汞来提炼这些金属。锌、镉、汞与其他金属容易形成合金。
锌副族元素次外层d轨道全充满,d轨道电子不易参与成键,常形成氧化数为+2的化合物。但汞氧化数为+1的化合物却是稳定的。锌副族元素单质的化学活泼性比同周期铜副族元素高,且同族元素随着周期数的增加活性递减,这与碱土金属恰好相反。
锌和镉为活泼金属,能从稀酸中置换出氢气,而汞为惰性金属。纯锌与稀酸反应极慢,这可能是氢在锌表面析出时超电势大造成的。如果锌中含有少量金属杂质(如Cu、Ag等)则因氢的超电势小而加快反应。
过量的硝酸溶解汞生成硝酸汞。
3Hg+8HNO3=3Hg(NO3)2+2NO+4H2O
但过量的汞与稀硝酸反应得到的是硝酸亚汞。
6Hg +8HNO3=3Hg2(NO3)2+2NO+4H2O
与镉、汞不同,锌是两性金属。锌能溶于强碱溶液中,也能溶于氨水中。
15.4.2 单质的提炼
1. 锌的冶炼
浮选后的闪锌矿经熔烧转化为氧化锌。
2ZnS+3O2=2ZnO+2SO
再把氧化锌和焦炭混合在鼓风炉中加热,将生成的锌蒸馏出来,冷却后得到粗锌。
2C+O2=2CO
ZnO+CO=Zn+CO2
通过精馏将铅、镉、铜、铁等杂质除掉,可得到纯度为99.9%的锌。
欲得到更纯的金属锌,可采用“湿法冶金”。将熔烧后的氧化锌及少量的硫化物用稀硫酸浸取,使ZnO转化为ZnSO4。调节溶液的pH使铁、砷、梯化合物等生成沉淀除去。加入Zn粉,使溶液中的镉、铜化合物等转化成金属进人残渣中除去。最后以ZnSO4作电解液,进行电解,可得到纯度为99.99%的金属锌。
2. 汞的治炼
在600℃温度下将HgS在空气流中煅烧,得到单质汞。
HgS+O2=Hg+SO2
铁或生石灰与HgS煅烧,也得到单质汞。
HgS+Fe=Hg+FeS
4HgS+4CaO=4Hg+3CaS+CaSO4
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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