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金不溶于硝酸,溶于王水生成金酸H[AuCl4]。
Au+HNO3+4HC1=H[AuCl4]+NO+2H2O
经蒸发浓缩后析出黄色的HAuCl4·4H2O。
[AuCl4]-为正方形结构。[AuCl4]-与Br作用得到[AuBr4]-,而同I-作用得到不稳定的Aul。向[AuCl4]-溶液中加碱得到水合Au2O3·H2O,若碱过量则有[Au(OH)4]-生成。
Au2O3(棕色)不稳定,约160℃时分解。
2Au2O3=4Au+3O2
金在化合态时的氧化数主要为+3。氧化数为+1的化合物不稳定,很容易转化为氧化数为+3的化合物。
Au(V)的化合物只有AuF(红色),稳定性差,60℃时分解。
Au(Ⅲ)的卤化物随着卤离子半径增大稳定性降低。AuFs(橙黄色)稳定,300℃升华但不分解;AuCl3(红色)高于160℃分解;AuBrs(红棕色)约160℃时分解。
金与氯气在200℃反应得到反磁性的AuCl3。无论在固态还是在气态下,该化合物均为二聚体,呈平面结构。
AuCl3在高于160℃分解为AuCl和Cl2。
AuCl3=AuCl+Cl2
Cs[AuCl4]部分分解则得到黑色CsAuCl3,其结构为Cs2[AuCl2][AuCl4],Au不是+2氧化态,而是+1和+3氧化态,这种结构支持了CsAuCl3为反磁性的实验结果。
Au(I)的卤化物稳定性都不高,AuCI(黄色)289℃分解,AuBr(暗黄)165℃分解,Aul(黄绿)120℃分解。
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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