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碱土金属氧化物与氢氧化物

发布时间:2021-06-12 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:4969

1. 氧化物

碱土金属与氧形成的二元化合物有普通氧化物、过氧化物、超氧化物。

碱土金属在充足的空气中燃烧,Be、Mg、Ca、Sr都生成普通氧化物BeO、MgO、CaO、SrO;Ba生成过氧化物BaO2。

碱土金属元素都能形成氧化物,氧化物均呈白色。可以通过其碳酸盐、氢氧化物、硝酸盐或者硫酸盐的热分解得到。

碱土金属氧化物的熔点比同周期碱金属氧化物的熔点要高得多。这主要因为碱土金属离子的半径比较小,正电荷又高,导致其氧化物的晶格能比较大。

经过煅烧的BeO和MgO极难与水反应,而且熔点很高。因此,它们是很好的耐火材料。

碱土金属过氧化物中,BeO2并不存在,无水MgO2只能从液氨中获得。SrO2可由Sr与高压氧气直接化合而获得。BaO2可由Ba在充足的空气中燃烧生成。

无水过氧化钙CaO2可通过间接的方法制得。在低温和碱性条件下,用氯化钙过氧化氢反应可以制得接近白色的含结晶水的CaO2·8H2O。在100℃以上脱水则生成黄色CaO2

碱土金属过氧化物的热稳定性从MgO2到BaO2逐渐提高,但稳定性不如碱金属过氧化物高。

碱土金属过氧化物可与水或与稀酸作用,生成过氧化氢H2O2。H2O2不稳定,容易分解释放出氧气。实验室常用BaO2与稀硫酸反应制备H2O2。BaO2热分解得到较纯的O2

市面上的氧吧多采用CaO2作为氧气的发生剂,用MnO2作为催化剂。

Ca、Sr、Ba能够生成黄色的超氧化物M(O3)2

2. 氢氧化物

多数碱土金属氧化物与水反应生成相应的氢氧化物,并释放出热量。碱土金属氢氧化物碱性的强弱可以由金属阳离子的离子势值的大小来确定。

式中,Z为离子的电荷;r为离子的半径。Φ值越大,金属离子的极化能力越强。

(1)若Φ值较大,则氢氧化物采取酸式解离方式,氢氧化物显酸性。

M-O-H→MO-+H+

(2)若Φ值较小,则氢氧化物采取碱式解离方式,氢氧化物显碱性。

M-O-H→M++OH-

(3)若Φ值适中,则氢氧化物的两种解离方式相当,氢氧化物显两性。

若离子半径r的单位为pm,则判断金属氢氧化物酸碱性的经验公式为

按经验公式计算,Be(OH)2为两性氢氧化物(=0.27),而Mg(OH)2、Ca(OH)2、Sr(OH)2、Ba(OH)2都为碱性氢氧化物。

碱土金属氢氧化物在水中的溶解度比碱金属氢氧化物的溶解度要小得多,且随着碱土金属元素族数的增加而增大。Be(OH)2和Mg(OH)2难溶于水,其余碱土金属氢氧化物的溶解度也不大。

Be(OH)2是典型的两性氢氧化物,可以溶解在强碱中。

Mg(OH)2为中强碱,Ca(OH)2、Sr(OH)2和Ba(OH)2为强碱。

相关链接:碱土金属单质的性质

 

 

文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》

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