硅的氢化物

由于Si的原子半径比C大，硅原子间形成。键时原子轨道重叠程度小，形成π键时重叠程度更小，因此Si-Si键不如CC键强，尤其是Si=Si的π键更弱。硅的氢化物只有硅烷且种类比烷烃少得多。

1. 硅烷的制取

高纯度的SiH₄可用LiAlH₄在乙醚的介质中还原SiCl₄而获得。

SiCl₄+LiAlH₄=SiH₄+LiCl+AICl₃

Mg₂Si与盐酸反应，获得的是含有乙硅烷等杂质的SiH₄。

Mg₂Si+4HC1=SiH₄+2MgCl₂

原料Mg₂Si可用金属Mg在高温下还原SiO₂而获得。

SiO₂+4Mg=Mg₂Si+2MgO

2.建烷的性质

硅烷中最典型、最稳定的是SiH₄，为无色、无臭气体。SiH₄，室温稳定，其他硅烷室温下分解，随聚合度升高稳定性降低。SiH₄，和Si₂H₆为气体，其他硅烷则为液体。

SiH₄不稳定，加热到500℃时分解(而CH₄在1000℃以上分解)。

SiH₄=Si+2H₂

SiH₄具有较强的还原性，在空气中自燃。

SiH₄容易水解，实质与水发生了氧化还原反应，Si的氧化数不变。

SiH₄+(n+2)H₂O=SiO₂·nH₂O+4H₂

13.2.3 硅的卤化物

常温下SiF₄为无色气体，SiCl₄和SiBr₄为无色液体，Sil₄为白色固体。熔、沸点依次升高，源于分子的半径依次增大使分子间的色散力增大。硅有空的价层d轨道，能够接受水分子的配位，所以硅的卤化物都易水解。

SiF₄水解反应生成的HF可进一步与SiF₄反应生成H₂SiF₆。

SiCl₄是硅的最重要的卤化物，可用来制备高纯硅，遇到潮湿的空气强烈水解而冒白雾，生成的HCI不能进一步与SiCl₄反应。

SiCl₄+4H₂O=H₄SiO₄+4HCl

H₂SiF₆为强酸，与H₂SO₄的酸性相当。H₂SiF₆与软碱形成的盐易溶，如PbSiF₆；但与半径大的硬碱形成的盐难溶，如K₂SiF₆的溶解度很小。

相关链接：单质硅的性质和制取方法

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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