12.2.1 氮的卤化物

低价氮的卤化物主要有N₂F₄、N₂F₂、N₃F。氮的混合卤化物则很不稳定，难以得到纯态，如NCIF₂、NCI₂F、NBrF₂、NF₂H等。

1. 氯的三卤化物

早在1811年杜龙(P.L.Dulong)制得了第一个氮的三卤化物NCl₃，但不幸的是在研究其性质时发生爆炸，杜龙失去了三只手指和一只眼睛。而氮最稳定的三卤化物NF₃却在1928年(相隔115年)才被合成出来。

氮的三卤化物中，NF₃(无色气体)可由Cu催化下氨与氟单质反应制备，NCI₃(无色液体)可由电解NH₄Cl的酸性溶液制备，NBr₃(红棕色固体)可用BrCl低温溴化(Me₃Si)2NBr(Me=CH₃)制备，而最不稳定的NI3尚未得到纯品。

氮的三卤化物中，只有NF₃标准生成热为负值。稳定的NF₃不水解，与稀酸、稀碱不反应，高温时是很好的氟化剂。
NCI₃稳定性差，易爆炸生成两种单质，易水解生成弱酸HCIO和弱碱NH₃。

NCl₃+3H₂O=NH₃+3HCIO

生成的HCIO有氧化性，故NCl₃可用于漂白、杀菌等。

2. 氮的其他卤化物

N₂F₄(标准生成热为正值)为无色气体，稳定性远不如NF₃。150℃时，N₂F₄能够发生解离反应，与N₂O₄解离反应相似，但解离程度不如N₂O₄。

有趣的是，采取不同的降温方式可得到无色和蓝色两种固体N₂F₄。

N₂F₂为无色气体，有顺式、反式两种构型，顺式比反式稳定。反式N₂F₂没有极性，顺式N₂F₂有极性(u=0.18D)。

3. 氮的卤氧化物

氮的卤氧化物主要有XNO和XNO₂类型，均为气态。

XNO是NO被卤素X₂氧化的产物，可以看成NO⁺与X^-结合的产物，故可写成NOX。

2NO+X₂=2XNO

FNO为无色气体，CINO为橙黄色气体，BrNO为红色气体。N采取sp²杂化，分子为V字形。XNO均易水解，生成的HNO₂进一步歧化分解。

XNO₂只有FNO₂和CINO₂，均为无色气体，N采取sp²杂化。XNO₂可以看成NO₂⁺与X^-结合的产物，故可写成NO₂X，制备反应也可证实这一点。

FNO₂常用于做氟化剂，XNO₂易发生水解反应和氨解反应。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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