1.氧化数+3的化合物

碱性的Bi₂O₃只溶于酸，不溶于水和碱；两性的Sb₂O₃难溶于水，但却易溶于酸和碱；两性偏酸的As₂O₃在碱中的溶解度更大。

As₂O₃俗称砒霜，是剧毒物质。As₂O₃在水中的溶解度与溶液中酸的浓度有关。在稀酸中的溶解产物为H₃AsO₃，稀酸抑制H₃AsO₃的溶解，在酸的浓度较低时，随着盐酸的浓度增大As₂O₃的溶解度减小；当酸的浓度较大时，As₂O₃体现出弱碱性，生成As³⁺或AsCl₄^-等配离子，随着酸的浓度增大，As₂O₃的溶解度增大。

氧化数为+3的砷和梯是较强的还原剂。在弱碱性介质中As(Ⅲ)可以被碘定量氧化。

NaH₂AsO₃+4NaOH+I₂=Na₃AsO₄+2NaI+3H₂O

Bi³⁺在酸性条件下很难被氧化，在碱性条件下有还原性。碱性条件下Bi³⁺也有一定的氧化性，能够被Sn²⁺还原。

2Bi³⁺+3Sn²⁺+18OH^-=2Bi↓+3[Sn(OH)₆]^2-

2. 氧化数+5的化合物

氧化数为+5的砷、锑、铋的氧化物都是酸性氧化物，与水反应生成含氧酸或氧化物的水合物，其酸性依砷、锑、铋的顺序减弱。

锑(V)的含氧酸的分子式可能为HSb(OH)₆，是一元弱酸。相应的盐KSb(OH)₆和NaSb(OH)₆已经制得，溶解度都很小。

惰性电子对效应使Bi(V)氧化性很强，Bi(V)含氧酸尚未制得。最重要的Bi(V)的含氧酸盐是NaBiO₃，棕黄色，微溶，可在碱性介质中用Cl₂或NaCIO将Bi(Ⅲ)氧化得到。

Bi(OH)₃+Cl₂+3NaOH=NaBiO₃↓+2NaCl+3H₂O

在酸性介质中，砷(V)、锌(V)、铋(V)含氧酸及其盐都有氧化性。砷酸和锑酸可把HI氧化成I₂。

H₃AsO₄+2HI=H₃AsO₃+I₂+H₂O

但在中性或碱性介质中I₂却能把亚砷酸根氧化成砷酸根。

Bi(V)的化合物氧化能力很强，在酸性条件下能把Mn²⁺氧化成MnO₄^-。

2Mn²⁺+5NaBiO₃+14H⁺=2MnO₄^-+5Bi₃⁺+5Na⁺+7H₂O

利用此反应可定性鉴定溶液中有无Mn²⁺。

相关链接：砷、锑、铋单质及氢化物

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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