12.5.1 单质

砷、锑、铋都有多种同素异形体。室温下最稳定的砷是金属型灰砷(a-As)，具有褶皱形的层状结构。最稳定的锑是银白色金属型镑(a-Sb)，与灰砷具有相似的结构。砷、锑、铋的熔点较低，且随着半径的增大，原子间成键作用减弱，熔点依次降低。

常温下砷、锑、铋在水和空气中都比较稳定，不与非氧化性稀酸作用，但能和硝酸、王水等反应。硝酸不过量时，砷和锐被氧化成+3价化合物，硝酸过量时则被氧化成+5价化合物；而铋与硝酸反应只能生成+3价化合物。

12.5.2 氢化物

AsH₃、SbH₃，和BiH₃常温下均为气体，熔沸点依次升高，但稳定性依次降低。

用强还原剂还原砷的氧化物可制得AsH₃。

As₂O₃+6Zn+12HCl=2AsH₃+6ZnCl₂+3H₂O

将生成的气体导入玻璃管并加热，AsH3受热分解为单质As。

2AsH₃=2As+3H₂

单质As在玻璃管壁形成黑亮的“砷镜”。该反应是法医学上鉴定砷的马氏(Marsh)试砷法的依据。

可以用类似的方法生成SbH₃气体，SbH₃不稳定，在室温下分解得到“锦镜”。

砷、锑、铋的氢化物都是很强的还原剂，在空气中能自燃。

2AsH₃+3O₂=As₂O₃+3H₂O

AsH₃能还原重金属盐类，得到重金属单质。古氏(Gutzeit)试砷法就是利用AsH₂还原硝酸银生成Ag沉淀的反应。

2AsH₃+12AgNO₃+3H₂O=A₂O₃+12HNO₃+12Ag↓

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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