卤化物

砷、锑、铋的三卤化物都易水解，水解能力AsCl₃>SbCl₃>BiCl₃，随着M(Ⅲ)的半径依次增大，结合OH^-能力降低。AsCl₃的水解产物为H₃AsO₃，水解能力比PC1₃弱，在浓盐酸中有As³⁺存在。SbC1₃、BiCl₃水解不完全，生成白色碱式盐沉淀。

BiCl₃+H₂O=BiOCl↓+2HCI

为抑制水解，在配制Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)盐的溶液时需加入强酸。例如，配制SbCl₃溶液时加入盐酸，配制Bi(NO₂)₃时加入硝酸。

硫化物

砷、锑、铋的硫化物主要有黄色的As₂S₃和As₂S₅，橙色的Sb₂S₃和Sb₂S₅，黑色的Bi₂S₃。由于Bi(V)的氧化性很强，所以很难与-2价的硫形成+5价的硫化物。

酸性硫化物As₂S₃、As₂S₅、Sb₂S₅和两性硫化物Sb₂S₃都溶于Na₂S和NaOH溶液，而碱性硫化物Bi₂S₃则不溶于上述溶液。

生成物Na₃AsS₄称硫代砷酸钠，Na₃SbS₃称硫代亚锑酸钠，可看成是含氧酸盐中的氧被硫取代的产物。

具有还原性的As₂S₃和Sb₂S₃可以被氧化而溶于Na₂S₂和(NH₄)₂S₂溶液中。例如

两性硫化物Sb₂S₃溶于浓盐酸，酸性硫化物As₂S₃和As₂S₅不溶于浓盐酸，而碱性硫化物Bi₂S₃则能溶于约4mol·dm^-3的盐酸。

所有的硫代酸盐只能在中性或碱性介质中存在，遇酸则发生反应放出H₂S。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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