1. 硝酸的制备

工业制造硝酸的主要方法是氨的催化氧化法。在高温和有催化剂时氨被空气氧化成NO，NO进一步被氧气氧化成NO₂，NO₂被水吸收就成为硝酸。

实验室中用硝酸盐与浓硫酸反应制备硝酸。

NaNO₃+H₂SO₄=NaHSO₄+HNO₃

利用HNO₃的挥发性将其从混合物中蒸馏出来。此法只能利用H₂SO₄的一个氢离子，因为第二步反应需要在500℃左右进行，高温下硝酸会发生分解。

NaNO₃+NaHSO₄=Na₂SO₄+HNO₃

2. 结构和性质

硝酸为平面分子(图12-9)，N采取sp²杂化，H-O-N键角为102°，分子中N与2个端O之间有离域Ⅱ₄³键。HNO₃形成分子内氢。键，故其熔、沸点低，易挥发。

图12-9 HNO₃和NO₃^-的结构与π键

HNO₃不稳定，加热或光照分解为NO₂和O₂。浓硝酸能使铁、铝、馅钝化。HNO₃氧化性较强，随着浓度降低其还原产物氧化数减小。浓硝酸的还原产物主要是NO₂，稀硝酸的还原产物主要是NO。稀硝酸与活泼金属作用，可议全成NO、N₂O、N₂，更稀时还可以有NH₄⁺。

由于动力学因素，稀硝酸不能将KI氧化，而稀亚硝酸能将KI氧化。

NO₂对硝酸作氧化剂的反应有催化作用，一般认为是NO₂起着如下传递电子的作用

反应总的结果为

HNO₂+H⁺+e^-=H₂O+NO₂

发烟硝酸有强氧化性，原因为在发烟硝酸中溶解较多的NO₂。下面两个实验可说明NO₂对硝酸的氧化反应有催化作用：铜和浓硝酸反应，开始反应速度很慢而随后逐渐加快；若向浓硝酸中加入少量NaNO₂可加速铜和硝酸的反应。
HNO₃为重要的化工原料，用于做氧化剂、有机合成试剂。

3.王水

王水是浓硝酸和浓盐酸按体积比约1：3的混合物，能够溶解金和铂等惰性金属。

王水能够溶解金和铂，主要是由于C^-浓度大，与金属形成稳定的配离子使金属的还原能力增强。

4.硝酸盐

硝酸盐为离子化合物，多数易溶于水，如AgNO₃、Pb(NO₃)₂。硝酸盐中的离子键越强，盐的熔、沸点越高，部分一价金属硝酸盐的熔点列于表12-1。

表12-1部分一价金属硝酸盐的熔点

硝酸盐的热稳定性和分解产物与阳离子的极化能力有关。阳离子的极化能力越强，硝酸盐越不稳定，分解反应越容易进行。

(1)碱金属和碱土金属(不包括锂、镀和镁)硝酸盐，阳离子极化能力弱，盐受热分解生成亚硝酸盐和氧气。例如

2KNO₃=2KNO₂+O₂

(2)活泼性在镁与铜之间的金属(包括锂、铍、镁和铜)硝酸盐，热分解时生成金属氧化物、二氧化氮和氧气。例如

2Cu(NO₃)₂=2CuO+4NO₂+O₂

(3)活泼性比铜差的金属的硝酸盐，热分解时生成金属单质、二氧化氮和氧气。例如

2AgNO₃=2Ag+2NO₂+O₂

(4)具有还原性阳离子的硝酸盐，在分解过程中阳离子被氧化。例如

(5)有结晶水的硝酸盐，若金属离子的极化能力较强，受热分解时将发生水解反应，可能还伴随有硝酸的分解反应。例如

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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