1.制备

在低温下将强酸与亚硝酸盐溶液混合得到亚硝酸的溶液。

NaNO₂+H₂SO₄=HNO₂+NaHSO₄

将NO和NO₂混合气体通入冰水中，也生成亚硝酸的水溶液。

NO₂+NO+H₂O=2HNO₂

亚硝酸盐可由硝酸盐分解或还原得到。

2KNO₃=2KNO₂+O₂

Pb+KNO₃=PbO+KNO₂

2.结构和性质

亚硝酸(HNO₂)反式结构更稳定(图12-8)，N与端O之间为双键(一个键σ一个π键)。NO₂^-与O₃为等电子体，有离域Ⅱ₄³键。

图12-8 HNO₂和NO₂^-的结构与π键

HNO₂为弱酸(Ka^Θ=7.2×10^-4)，相关元素电势图如下

可见，亚硝酸盐基本无氧化性，而亚硝酸既有氧化性又有还原性。

亚硝酸氧化I^-速度快，一般认为HNO₂在酸性溶液中生成NO⁺易与I^-接近进而发生电子转移，即得到氧化还原的产物。

亚硝酸不稳定，在温度接近0℃时很快分解。

KNO₂和NaNO₂较稳定，易溶于水；但重金属盐稳定性差，难溶于水。例如，浅黄色的AgNO₂微溶，高于140℃即分解。亚硝酸盐有毒，并且是致癌物质。

AgNO₂=Ag+NO₂

NO₂^-配位能力较强，能与许多过渡金属离子生成配离子，如易溶的Na₃[Co(NO₂)₆]为无色配合物，微溶的K₃[Co(NO₂)₆]为黄色配合物。

相关链接：氮的氧化物

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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