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氮的硫化物很多,以SnNn居多。
S4N4为橙黄色固体,熔点为178.2℃,空气中稳定,是制备其他氮硫化合物的原料。S4N4分子结构如图12-5(a)所示,分子中S-N键长为162pm,S-S距离为258pm(介于共价键和范德华距离之间),说明S-S间有弱的相互作用。
S4N4受到撞击或迅速加热时发生爆炸反应:
S4N4=4S+2N2
S4N4不溶于水也不水解。但遇稀强碱溶液时水解生成硫代硫酸盐、连三硫酸盐和氨:
2S4N4+6NaOH+9H2O=Na2S2O3+2Na2S3O6+8NH3
S4N4遇浓强碱溶液时水解生成硫代硫酸盐、亚硫酸盐和氨:
S4N4+6NaOH+3H2O=Na2S2O3+2Na2SO3+4NH3
S2N2常温下为无色晶体,不溶于水,溶于许多有机溶剂。S2N2分子为平面四边形环状结构,如图12-5(b)所示。分子中两种S-N键长不相同。S2N2不稳定,受撞击或加热至30℃以上则爆炸分解。S2N2固体在室温下缓慢聚合,生成(SN)n晶体。
(SN)n称为聚氮化硫或聚噻唑基,青铜色,有金属光泽和低温超导性。(SN)n比S2N2稳定,温度在240℃以下不发生爆炸分解反应。
S4N2为红色晶体,25℃熔化为深红色液体,温度达到100℃即剧烈分解。S4N2分子为船式构型,如图12-5(c)所示。
相关链接:氮的卤化物
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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