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硫化物基本上可以分为非金属硫化物和金属硫化物。其中非金属硫化物的种类不多,而金属硫化物种类较多。自然界中许多金属都是以金属硫化物矿的形式存在,如方铅矿(PbS)、闪锌矿(ZnS)、黄铁矿(FeS2)、辉锦矿(Sb2S3)等。
根据硫化物的性质可以分为易溶硫化物和难溶硫化物,可将砷、销的硫化物都归入难溶硫化物中。若将金属硫化物分为轻金属硫化物和重金属硫化物,则砷的硫化物归入金属硫化物则不合适。
1.可溶性硫化物
可溶性硫化物包括硫氢化铵,碱金属、碱土金属及铝等轻金属硫化物。这类硫化物易溶于水,易水解。
加热煮沸溶液,可以使水解反应进行的更彻底。
Ca(HS)2+2H2O=Ca(OH)2+2H2S
轻金属硫化物易形成多硫化物,如
Na2S和Na2S2溶液均无色,随着S的数目增加颜色加深,逐渐变黄、变红。
多硫化物不稳定,遇酸易分解,析出S使溶液浑浊甚至生成乳白色沉淀。
长时间暴露在空气中的Na2S溶液由于被空气中的氧所氧化,有Na2S2和多硫化物生成,遇酸则有单质S析出。
多硫化物有氧化性,如Na2S2有过硫链-S-S-,类似于过氧链-O-O-,故有一定的氧化性
(NH4)2S稳定性差,0℃即分解。
(NH4)2S=NH4HS+NH3↑
(NH4)2S水解反应进行的较为彻底,在溶液中S2-浓度远低于HS-的浓度。由水溶液中平衡的简单计算可知,S2-浓度比HS-浓度小得多:
所以,实验室没有(NH4)2S溶液,利用(NH4)2S溶液进行的相关反应很难实现。向NH3水溶液中通入H2S,经蒸发浓缩析出NH4HS而不是析出(NH4)2S。
2.难溶性硫化物
难溶性硫化物的主要特性是难溶性和具有特征的颜色。
ZnS白色,MnS浅粉色,CdS、SnS2、As2S3和As2S5均为黄色,Sb2S3和Sb2S5橙色,Sns褐色,HgS红色或黑色。其他多数重金属硫化物为黑色,如FeS、CoS、NiS、Ag2S、CuS、PbS等。
难溶性的硫化物溶解度小,根据溶解度不同,适当控制溶液的酸度或采取适当措施,可以使难溶硫化物溶解。
(1)溶于稀盐酸的硫化物有CreS、MnS、FeS、Fe2S3、CoS、NiS、ZnS等,在稀盐酸(0.3mol·dm-3)中能够溶解,显然,这些硫化物在稀酸介质中不能生成。
MnS+2HCI(稀)=MnCl2+H2S
(2)不溶于稀盐酸但可以溶于浓盐酸的硫化物有PbS、SnS,SnS2、Bi2S3、CdS等。
SnS+2HCI(浓)=SnCl2+H2S
(3)CuS和Ag2S不溶于盐酸,但可被硝酸氧化而溶解。
3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O
(4)HgS不溶于硝酸,但溶于王水。
3HgS+2HNO3+12HCI=3H2[HgC14]+3S+2NO+4H2O
(5)溶于可溶性硫化物溶液的硫化物有Sb2S3、Sb2S4、As2S3、As2S3、SnS2、HgS等。
SnS2+Na2S=Na2SnS3(硫代锡酸钠)
As2S3+3Na2S=2Na3AsS3(硫代亚砷酸钠)
这些为酸性或两性硫化物,可溶于碱性的Na2S或K2S溶液中,也溶于NaOH溶液中。HgS溶于Na2S溶液是因为生成了稳定的配离子[HgS2]2-。
HgS+Na2S=Na2[HgS2]
(6)具有还原性的金属硫化物可溶于过硫化物溶液。例如
SnS+Na2S2=SnS2+Na2S氧化反应
SnS2+Na2S=Na2SnS3中和反应
相关链接:单质硫和硫化氢
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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