1. 卤素互化物

卤素互化物是指由两种或两种以上卤素形成的化合物，如IF₅、ICl₃。多数卤素互化物是由2种卤素形成的，3种卤素原子形成的卤素互化物较少。

在卤素互化物中，中心原子是电负性较小而半径较大的卤素，如I、Br；配位原子是电负性较大而半径较小的卤素，如Cl、F。卤素互化物中配位原子的个数通常为奇数，如IF₇、BrF₅、CIF₅、IBr₃等。

卤素互化物的摩尔质量越大，其熔沸点越高。CIF为无色气体，BrF为红棕色气体，ICI为棕色固体，IBr为黑色固体；CIF₃为无色气体，BrF₃为绿色液体，IF₃为黄色固体。

卤素互化物一般由卤素单质直接化合得到。例如

卤素互化物在水中易水解，生成两种酸，氧化数高的中心与H₂O中的-OH结合生成含氧酸，氧化数低的卤素配体与H₂O中的H结合生成氢酸。

ICl+H₂O=HIO+HCI

BrF₅+3H₂O=HBrO₃+5HF

2.多卤化物

一些半径较大的碱金属卤化物与卤素单质结合，可形成多卤化物，如单质碘溶解于KI溶液中形成Kl₃。

I₂+I-=I₃-

由于I₃-的形成，I₂在水中的溶解度增大；随着溶液中I₃-浓度的增加，溶液的颜色由黄色逐渐加深，直至棕红色。

多卤化物也可以用金属卤化物与卤素互化物反应得到。例如

CsBr+IBr=CsIBr₂

多卤化物不稳定，受热分解

分解产物倾向于得到由电负性较大的卤素形成的金属卤化物，该金属卤化物的晶格能大，稳定性高。不难看出，由于氟化物的晶格能特别大，含氟的多卤化物易发生分解，因此很难生成含氟的多卤化物。

中心原子半径大、对称性高的多卤阴离子趋于稳定，故稳定性有

I₃^->IBr₂^->ICI₂^->I₂Br^->Br₃^->BrCl₂^->Br₂Cl^-

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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