卤化物分为金属卤化物和非金属卤化物。非金属卤化物一般为共价化合物，熔点较低，如PF₅、CCl₄等。

金属卤化物是指金属与卤素所形成的二元化合物。由于F2的氧化能力最强，金属形成氟化物时往往表现最高价，如SbF₅、TeF₆、OsF₈。而I₂氧化能力弱得多，形成的金属碘化物时往往表现较低的氧化态，如Cul、Hg₂I₂等。

金属卤化物中化学键的类型，主要与金属离子极化能力和卤离子的变形性相关。F-变形性小，多数金属氟化物为离子化合物；碱金属离子极化能力弱，其卤化物多为离子化合物。Cl^-和Br^-与高价态金属离子形成的化合物往往是共价化合物，如PbCl₄、SnCl₄、TiCl₄等；与极化能力不强的低价态金属离子形成的化合物往往是离子化合物，如FeCl₂、SnCl₂、NiCl₂等。I^-半径较大，与极化能力强的金属之间有明显的相互极化作用，更易形成共价化合物，如HgI₂、AgI、Pbl₂等。

碘化物(KI、NaI)可用于治疗、预防甲状腺肿大。

1.金属卤化物的生成

1)与卤化氢作用

卤化氢或氢卤酸与一些金属、金属氧化物、碱、盐等作用可制备金属卤化物，如

2)金属与卤素直接化合

一些高价的金属的卤化物，由于阳离子极化作用较强，极易发生水解反应，不能从溶液中获得无水的金属卤化物。一般要在高温干燥的条件下采用金属与卤素单质直接化合的方法制取无水的金属卤化物。例如

3)氧化物的卤化

金属氧化物与卤素单质反应可以制取金属卤化物，但有些金属氧化物的生成自由能△fGmΘ比其相应的卤化物要小，反应在热力学上是不利的。例如

要想完成上述反应，可以采用热力学偶合的办法。碳燃烧放出大量的热

将2个反应耦合(相加)，使其能够自发进行

4)卤化物的转化

一些可溶性的金属卤化物可以转变成难溶的金属卤化物。例如

2.难溶金属卤化物

重要的难溶金属卤化物有

氟化物：LiF，MgF₂，CaF₂，BaF₂，AlF₃，PbF₂，ZnF₂；

氯化物：CuCl，AgCl，Hg₂Cl₂，PbCl₂，TICl；

溴化物：CuBr，AgBr(淡黄)，Hg₂Br₂，PbBr₂，TIBr；

碘化物：Cul，Agl(黄)，Hg₂I₂(黄)，HgI₂(红)，PbI₂(黄)。

铅的卤化物PbCl₂、PbBr₂和PbI₂溶解度不是很小，能够溶于热水。故不能用生成卤化铅沉淀来分离Pb²⁺。

由于F-的半径很小，LiF、碱土金属氟化物(除BeF₂外)、二价和高价金属氟化物的晶格能很高，难溶于水。F-变形性小，与软酸Hg(I)和Ag(I)形成的氟化物易溶于水。

3.配位化合物

卤离子能够与许多金属离子形成配离子，如

F-与高价态金属离子易形成配位化合物，如[AIF₆]^3-、[FeF₆]^3-等。CI^-也能与某些高价态金属离子形成稳定的配位化合物，如[AuCl₄]^-、[PtCl₆]^2-等。I^-与变形性大的Hg²⁺形成稳定的配合物[Hg1₄]^2-。

向Hg(NO₃)₂溶液中滴加Kl溶液，首先可以看到红色的Hgl2沉淀形成

Hg²⁺+2^-=HgI₂↓(红色)

继续加入KI溶液至过量时，红色HgI₂沉淀逐渐消失，得到无色溶液。

HgI₂+2I^-=[HgI₄]^2-(无色)

除HgI₂外，其他一些卤化物的难溶盐与卤离子也可以形成配离子而溶解，如[PbCl₄]^2-、[CuCl₂]^-等。

相关链接：氢化物的制备

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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