过渡金属与羧、氰、烯烃等含有π电子的配体形成的配合物往往含有d-p π配键(反馈键)。

例如，炭配合物[Ni(CO)₄]中，Ni的电子构型为3d⁸4s²4p⁰，经重排成为3d¹⁰4s⁰4p⁰，中心采取sp³杂化，CO中C上的孤电子对向中心的sp³杂化空轨道配位，形成。配键，配合物构型为正四面体。但进一步实验和理论计算都证明，[Ni(CO)₄]较稳定，配体与中心之间除有。配键外肯定还有其他成键作用。

过渡金属Ni的d轨道与CO的π*(π反键轨道)能量相近，对称性一致，可以成键。按重叠后的轨道的对称性，金属的d轨道与CO的π*轨道重叠形成的是π键；而且成键时由金属的d轨道提供电子而CO的π*轨道接受电子，所以形成是配位键。我们称这种键为d-p π配键，也称反馈键，如图9-6所示。

图9-6 [Ni(CO)₄]中d-p-π配键示意图

配体CN-与CO相似，既有可配位的孤电子对，又有与d轨道对称性一致的π*轨道可接受d电子的配位。在氰与过渡金属形成的配合物中，CN^-中C上的孤电子对向金属的杂化空轨道配位，形成。配键；金属的d电子向CN^-的π*轨道配位，形成d-p-π配键。

蔡斯(Zeise)盐K[PtCl₃(C₂H₄)]·H₂O中配位单元[PtC1₃(C₂H₄)^-]的成键可以描述为乙烯的成键π电子向铂的杂化轨道配位形成σ配键；Pt²⁺的d轨道的电子向乙烯的π*轨道配位，形成d-p π配键，如图9-7所示。

图9-7 铂与乙烯之间的成键示意图

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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