在电极反应方程式书写和配平的基础上，可以进一步完成氧化还原反应方程式的配平。配平氧化还原反应方程式一般分为以下四个步骤。

(1)将氧化还原反应分别表示成两个电对。

(2)分别配平两个电对的电极反应。

(3)调整化学计量数，使两个电极反应中得失的电子数相等。

(4)合并两个电极反应，消去电子，完成氧化还原反应方程式的配平。

最后，通过检查反应式两边的原子数和电荷数确认所配平的方程式是否正确。

【例8-1】用离子-电子法配平氧化还原方程式

Mn²⁺+NaBiO₃→MnO₄^-+Bi³⁺

解 从Mn²⁺、Bi³⁺ 的存在形式，可以判断出此反应是在酸性条件下进行的。

(1)将此反应写成两个氧化还原电对

MnO₄^-/Mn²⁺          NaBiO₃/Bi³⁺

(2) 分别配平这两个电对的电极反应

MnO₄^-+8H⁺+5e^-=Mn²⁺ +4H₂O        ①

NaBiO₃+6H⁺+2e^-=Bi³⁺ +Na⁺ +3H₂O           ②

(3)调整两式中的化学计量数，使两式中e-的计量数相等

①×2得 2MnO₄^-+16H⁺+10e^-=2Mn²⁺ +8H₂O             ③

②×5得 5NaBiO₃+30H⁺ +10e^-=5Bi³⁺ +5Na⁺+15H₂O               ④

(4)用④减去③，将两个电极反应合并，得到配平的方程式

5NaBiO₃+2Mn²⁺ +14H⁺=5Bi³⁺ +2MnO₄^-+5Na⁺+7H₂O

从这个氧化还原反应式的配平中可以看出，这是一个反应物和产物都不完全的离子反应式，利用离子-电子法配平离子反应式的同时，也将不完全的反应物和产物都找到并补充完全。

因此，这种方法很适用于这类反应式的配平。

【例8-2】配平下面的反应式

CuS+CN^-→[Cu(CN)₄]^3-+S^2-+NCO^-

解 从反应式中CN^-、S^2-的存在形式，可以判断出此反应是在碱性介质中进行的。

(1)将此反应写成两个氧化还原电对

CuS/[Cu(CN)₄]^3-             CN^-/NCO^-

(2)分别配平这两个电对的电极反应

CuS+4CN^-+e^-=[Cu(CN)₄]^3-+S^2-         ①

CN^-+2OH^-=NCO^-+H₂O+2e^-             ②

(3)调整电极反应式中的化学计量数，使两式中e-的计量数相等

2CuS+8CN^-+2e^-=2[Cu(CN)₄]^3-+2S^2-            ③

CN^-+2OH^-=NCO^-+H₂O+2e^-           ②

(4)③+②，消去电子，得到配平的方程式

2CuS+9CN^-+2OH^-=2[Cu(CN)₄]^3-+2S^2-+NCO^-+H₂O

在此反应式的配平中，不必考虑CN^-和NCO中C、N的氧化数，甚至不必分清CN^-和NCO^-中哪一个是氧化型，哪一个是还原型，只要原子数平了，用电子配平电荷即可。离子一电子法配平氧化还原反应方程式的优点表现在适用于反应物和生成物不完全的反应式的配平，适用于某些离子反应式的配平，可以配平电对的氧化数不清楚的反应式。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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