氧化还原反应方程式的配平常用氧化数法和离子-电子法，前者属于中学化学教学内容。在此，介绍离子-电子法配平氧化还原反应方程式。离子-电子法的关键是反应物和生成物的原子数相同，电荷数相等。

8.2.1 电极反应方程式的配平

利用离子一电子法配平电极反应的实质是在原子数配平后以电子配平电荷。

1. 酸性介质中电极反应方程式的配平

以电对Cr₂O₇^2-/Cr³⁺为例，讨论酸性介质中电极反应的配平，可分为以下五步：

(1)将氧化型物质写在左侧，还原型物质写在右侧

Cr₂O₇^2-—Cr³⁺

(2)将非氢、氧元素的原子配平

Cr₂O₇^2-—2Cr³⁺

(3)在缺少n个氧原子的一侧加上n个H₂O，将氧原子配平

Cr₂O₇^2-—2Cr³⁺+7H₂O

(4)在缺少n个氢原子的一侧加上n个H⁺，将氢原子配平

Cr₂O₇^2-+14H+—2Cr³⁺+7H₂O

(5)以电子平衡电荷，完成电极反应的配平

Cr₂O₇^2-+14H⁺+6e^-=2Cr³⁺+7H₂O

2. 碱性介质中电极反应方程式的配平

以电对Ag₂O/Ag为例，讨论碱性介质中电极反应方程式的配平，仍分为以下五步：

(1)将氧化型物质写在左侧，还原型物质写在右侧

Ag₂O—Ag

(2)将非氢、氧元素的原子配平

Ag₂O—2Ag

(3)在缺少n个氧原子的一侧加n个H₂O，将氧原子配平

Ag₂O—2Ag+H₂O

(4)在缺少n个氢原子的一侧加n个H₂O，同时在另一侧加n个OH^-，将氢原子配平

Ag₂O+2H₂O—2Ag+H₂O+2OH^-

合并得

Ag₂O+H₂O—2Ag+2OH^-

(5)以电子平衡电荷，完成电极反应的配平

Ag₂O+H₂O+2e^-=2Ag+2OH^-

在电极反应的配平过程中，要注意介质条件。在酸性介质中不应出现碱性物质，如OH^-、S^2-、CrO₄^2-等；在碱性介质中则不应出现酸性物质，如H⁺、Zn²⁺、Cr₂O₇^2--等。有时没有明确指出反应的介质条件，但通过电对(或物质)的存在形式可以判断介质条件。

熟练地掌握从氧化还原电对出发写出并配平电极反应方程式，对于后面的电极电势和电池电动势的计算是十分重要的。

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文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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