4. 弱酸弱碱盐的水解

弱酸弱碱盐水解的特点是正离子和负离子在水中同时水解并相互促进使水解度增大。下面以NH₄Ac为例讨论弱酸弱碱盐的水解。NH₄⁺和Ac^-在水溶液中都发生水解反应。

以上三式相加得NH₄Ac的水解反应式

NH₄Ac水解平衡常数为三个反应的平衡常数的乘积，即

由Kh^Θ的表达式可以看出，双水解进行的趋势比单水解的趋势大，水解度增大。弱酸弱碱盐溶液的[H⁺]和pH可按以下方法求得。

由NH₄⁺和Ac^-水解反应可得

[H⁺]=[NH₃]-[HAc]

由NH₄⁺的水解反应得

由Ac^-的水解反应得

由于Kw^Θ=[H⁺][OH^-]，因此

将[NH₃]和[HAc]代入式[H⁺]=[NH₃]-[HAc]中

当c0»Kh^Θ时，[NH₄⁺]和[Ac^-]的水解程度较小，有[NH₄⁺]≈[Ac^-]≈c0

故H⁺浓度为

当c0»Ka^Θ时

表达式中[H⁺]与盐溶液的浓度c0无直接关系，但要注意[H⁺]的表达式是在与c0有关的近似条件下得到的，即c0不能太小。

利用弱酸弱碱盐水解的[H⁺]表达式，可以得到以下结论：

若Ka^Θ>Kb^Θ，弱酸弱碱盐正离子水解度比负离子大，水解后溶液显酸性，pH<7；

若Ka^Θ<Kb^Θ，弱酸弱碱盐正离子水解度比负离子小，水解后溶液显碱性，pH>7；

若Ka^Θ≈Kb^Θ，弱酸弱碱盐的两种离子水解度接近，水解后溶液显中性，pH≈7。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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