成键的两个原子核间的连线称为键轴，按照键轴与成键轨道之间对称性的关系，共价键主要分为。键和x键两种键型(不常见的δ键在本章不做介绍)。

将成键轨道通过键轴旋转任意角度，图形及符号均保持不变，则为σ键，σ键的键轴是成键轨道的无限多重轴。可以将σ键形象化描述成轨道的“头碰头”重叠，如HCl和Cl₂分子中都形成。键(图6-9)。

将成键轨道绕键轴旋转180°，图形复原但轨道的符号变为相反，则为π键。可以将π键形象化描述成轨道的“肩并肩”重叠。例如，O₂分子中两个原子形成2个共价键，一个是“头碰头”重叠的σ键，而另一个则是“肩并肩”重叠的π键(图6-11)。
在图6-11中，通过键轴并垂直于成键轨道的平面是成键轨道的节面，可以将π键描述为对通过键轴的节面呈反对称，即π键经过节面进行反映操作，图形复原但改变了轨道的符号。

4)键参数

共价键的特征经常用键能、键长和键角等物理量来描述，这几个物理量称为键参数。其中最重要的是键角，键角决定分子的几何构型。

图6-11 π键重叠方式及与键轴的关系

对于双原子分子，键能为气态分子解离成气态原子所需要的能量，即键能E等于分子的解离能D。

ABK(g)=A(g)+B(g)                △H=-D_AB=E_AB

但对于多原子分子，键能等于分子的平均解离能。例如，H2O分子解离

H₂O(g)=H(g)+HO(g)             D₁=△H₁

HO(g)=H(g)+O(g)             D₂=△H₂

则H₂O分子中O-H键的键能为

【例6-3】由以下NH₃解离反应计算NH₃分子中N-H键的键能。

NH₃(g)=H(g)+NH₂(g)          D₁=435kJ·mol^-1

NH₂(g)=H(g)+NH(g)            D₂=377kJ·mol^-1

NH(g)=H(g)+N(g)              D₃=314kJ·mol^-1

解键能为气态分子断开1mol某种化学键的平均解离能。NH₃分子中有3个N-H键，则N-H键的键能为分别断开3个N-H键的解离能的平均值，即

键长为分子中成键两原子核之间的距离。一般来说，键长越短，共价键越强，键能越大。例如，乙烷中C-C键键长为154pm，键能为368kJ·mol^-1；乙烯中C=C键键长为134pm，键能为682kJ·mol^-1；乙炔中C≡C键键长为120pm，键能为962kJ·mol^-1。

应该注意，相同的键在不同的化合物中，键长和键能不相同，如在CH₄和CH₃OH中C-H键的键长、键能都是不同的。

键角是指分子中键轴与键轴之间的夹角。在多原子分子中才涉及键角，键角决定分子的几何构型。例如，CO₂分子中O-C-O键角为180°，决定了CO₂分子构型为直线形；NO₂分子中O-N-O键角为134°，决定了NO₂分子构型为V字形；SO₃分子中O-S-O键角为120°，决定了SO₃分子构型为正三角形。

相关链接：价键理论及共价键的方向性和饱和性

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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