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在二维直角坐标系中,可以画出单变量的函数的图像,得到的是曲线;在三维直角坐标系中,可以画出两个变量的函数的图像,得到的是曲面。
在三维直角坐标系中,不能画出含有三个变量的波函数Ψ(x,y,z)的图像。在球坐标系中,波函数表示为Ψ(r,θ,Φ)=R(r)Y(θ,Φ),也不能在三维空间画出其图像。因此,波函数的变化只能从径向部分R(r)和角度部分Y(θ,Φ)分别加以讨论,从不同侧面画出其图像,以理解Ψ(r,θ,Φ)随r和θ,Φ的变化。
1. 径向概率分布图
从图5-4可以了解|Ψ|2-r的变化趋势。对于1s电子,概率密度|Ψ|2随r增大而减小。
若考虑电子在单位厚度的薄层球壳内的概率随r的变化情况,可以找出与核的距离为r处的薄层球壳厚度为△r时的概率(图5-6)。
图5-6 1s电子的图像
(a)|R|2随r变化图;(b)电子云图:(c)半径不等的单位厚度的球壳
在距离核r处的球面积为4πr2,则薄层球壳的体积近似为4πr2△r。只考虑|Ψ|2随r的变化,可以用径向概率密度|R|2代替|Ψ|2。所以,电子在与核的距离为r处、薄层球壳厚度为△r时的体积内出现的概率为
w=4πr2△r|R|2
电子在单位球壳厚度内出现的概率为
D(r)称为径向分布函数,表示距核r处在单位厚度的球壳内电子出现的概率。由D(r)对r作图,可得各种状态的电子径向概率分布图(图5-7)。
由径向概率分布图可知,1s有1个概率峰,2s有2个概率峰…,ns有n个概率峰;2p有1个概率峰,3p有2个概率峰…,np有(n-1)个概率峰;3d有1个概率峰,4d有2个概率峰……nd有(n-2)个概率峰。依此类推,电子每种运动状态的概率峰个数为
N峰=n-l
图5-7 径向概率分布图
两个峰之间有一个概率密度为0的节面,则电子每种运动状态的概率密度为0的节面数为
N节面=n-l-1
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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