4.5 碘值的测定

4.5.1 方法提要

过量的氯化碘与试样进行加成反应，待反应完成后加碘化钾使碘析出，然后用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。

4.5.2 试剂和溶液

4.5.2.1 四氯化碳或三氯甲烷；

4.5.2.2 冰乙酸；

4.5.2.3 碘化钾溶液：150g/L；

4.5.2.4 氯化碘冰乙酸溶液(韦氏溶液)：16.2g/L；溶解16.2g氯化碘于1L冰乙酸中而成。

或称取13g碘溶解于1L冰乙酸，通入干燥氯气至溶液由棕色变为桔红色为止。通入氯气前后按空白测定标定，0.1mol/1硫代硫酸钠标准滴定液消耗的毫升数，后者应为前者的两倍，否则需调整。

4.5.2.5 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na₂S₂O₃)=0.1mol/L。

4.5.2.6 淀粉指示液：10g/L。

4.5.3 分析步骤

称取5g试样精确至0.0002g于碘量瓶中，加四氯化碳或三氯甲烷25ml溶解，准确移取韦氏溶液25.0mL，盖上瓶塞，用碘化钾溶液封住瓶口，慢慢摇匀，在室温下置于暗处1h。取出后加25mL碘化钾溶液和50mL水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色时，加约1mL淀粉指示液，再继续滴定至蓝色消失为终点。

同时作空白试验。

4.5.4 分析结果的计算

碘值X₂(gI/100g)按式(2)计算：

式中：V₀—空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；

V₂—试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；

c₂—硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

0.1269—与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na₂S₂O₃)=1.000mol/L]相当的以克表示的碘的质量；

m—试样质量，g。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果之差不得大于0.1gI/100g。

4.6 羟值的测定

4.6.1 方法提要

醇和过量的乙酰化剂作用，待反应完成后，加入水，使剩余的乙酸酐水解，然后以碱中和生成的乙酸。

4.6.2 试剂和溶液

4.6.2.1 中性无水乙醇：用碱中和至对酚酞呈中性；

4.6.2.2 乙酰化试剂：无水吡啶：乙酸酐=4+1(新鲜配制)；

4.6.2.3 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液：c(KOH)=0.5mol/L。

氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的配制方法见4.4.2.2。

标定方法：称取3g已于105℃～110℃烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾，称准至0.0001g，溶于80mL无二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示液，用配制好的氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，同时作空白试验，按下式计算氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度。

式中：c₃—氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L；

m—邻苯二甲酸氢钾的质量，g；

V₁—氢氧化钾溶液的用量，mL；

V₂—空白试验氢氧化钾溶液的用量，mL；

0.2042—与1.00ml氢氧化钾标准滴定溶液[c(KOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量，g。

4.6.2.4 酚酞指示液：10g/L。

4.6.3 分析步骤

称取0.5g～1.0g试样，精确至0.0002g于碘量瓶中，准确移取新鲜配制的乙酰化试剂3mL，将漏斗置于瓶口上，放入保持96℃～99℃恒温甘油浴中，使碘量瓶底部浸入约1cm深，加热回流1h。取出冷却至室温，从漏斗口加入2mL水，摇匀。再放入96℃～99℃的甘油浴中，加热水解5min。取出冷却至室温，用50mL中性无水乙醇冲洗漏斗内外壁和瓶内壁，加入酚酞指示液3滴，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至粉红色持续30s不褪色为终点。

同时作空白试验。

4.6.4 分析结果计算

羟值X₃(mg KOH/g)按式(3)计算：

式中：V₀—空白试验消耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL；

V₃—滴定试样消耗氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL；

c₃—氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L；

0.0561—与1.00ml氢氧化钾乙醇标准滴定溶液[c(KOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的氢氧化钾的质量；

m—试样的质量，g。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于3mg KOH/g。

相关链接：十六醇（二）

文章来源：《化学工业标准汇编有机化工方法》

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