4.5 羟值的测定

4.5.1 方法原理

醇和过量的乙酰化试剂作用，待反应完成后，加入水，使剩余的乙酸酐水解，然后以碱中和生成的乙酸。

4.5.2 试剂和溶液

4.5.2.1 中性无水乙醇：用碱中和至对酚酞呈中性；

4.5.2.2 乙酰化试剂：吡啶：乙酸酐=4：1；

4.5.2.3 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液：c(KOH)=0.5mol/L。称取28g氢氧化钾溶于30mL蒸馏水中，用无醛乙醇稀释至1000mL，放置24h，倾出上层清液，弃去沉淀，溶液贮于棕色瓶中用盖塞紧，备用。

无醛乙醇的制备：5g铝片在1000mL中性无水乙醇中回流1h后，立即蒸馏。

4.5.2.4 酚酞指示液：10g/L。

4.5.3 分析步骤

称取0.5～1.0g试样(精确至0.0002g)于碘量瓶中，精确移取新鲜配制的乙酰化试剂3mL，将小漏斗置于瓶口上，放入保持96～99℃恒温甘油浴中，使碘量瓶底部浸入约1cm深，加热回流1h。取出冷却至室温，从小漏斗口加入2mL水，摇匀，再放入96～99℃的甘油浴中加热水解5min。取出冷却至室温，用50mL中性无水乙醇冲洗漏斗内外壁和瓶内壁。加入酚酞指示液3滴，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至微红色持续30s为终点。
同时做一空白试验。

4.5.4 分析结果的计算

羟值X3(mg KOH/g)按式(3)计算：

式中：V₀—空白试验耗用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL；

V₃—滴定试样耗用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL；

c₃—氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L；

0.0561—与1.00mL氢氧化钾乙醇标准滴定溶液[c(KOH)=1.000mol/L]相当的，以克表示的氢氧化钾的质量；

m—试样的质量，g。

取两次平行测定的算术平均值为结果。

4.5.5 允许差

两次平行测定值之差不得大于3mg KOH/g。

4.6 纯度的测定

4.6.1 试剂和材料

4.6.1.1 载气和辅助气

a.载气：氮气或氦气，纯度大于99.9%；

b.燃气：氢气，纯度大于99.7%；

c.助燃气：二次净化空气。

4.6.1.2制备色谐柱时使用的试剂和材料

a.固定液：SE-30+聚乙二醇-20M；

b.载体：101白色硅烷化载体。粒度0.18～0.25mm(80～60目)；

c.溶剂：三氯甲烷。

4.6.2 仪器

4.6.2.1 气相色谱仪

检测器：氢火焰离子化检测器。

4.6.2.2 色谱柱

a. 柱管：内径3.5～4.0mm，长2m的不锈钢管或玻璃管。

b. 填充物：

配比：载体：固定液=100：5(其中聚乙二醇—20M为0.05%)(质量比)涂溃固定液的方法：称取1.25g甲基硅酮SE—30和12.5mg聚乙二醇—20M于烧杯中，加入100mL三氯甲烷溶解，加载体25g，稍加搅拌后，在红外灯下烘干或自然干燥。

c.填充方法：将色谱柱的出口端(与检测器相连的端)用少许玻璃棉寨住，从出口端抽真空，在轻轻振动下装入固定相约20g，填充均匀，紧密，再用玻璃棉塞好。

d.色谱柱的老化：将已填充好的色谱柱装入色谱仪柱箱中，检查气密性后，通氮气，逐步升温至210℃，在210℃老化8h以上，直至基线稳定。

4.6.2.3 进样器：微量玻璃注射器。

4.6.2.4 色谱数据处理机：记录仪或积分仪。

文章来源：《化学工业标准汇编有机化工方法》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。