4.9 不凝性气体含量的测定

4.9.1 方法提要

用气相色谱法，在选定的工作条件下，使产品包装容器中气相不凝性气体通过填充色谱柱，用热导检测器检测，外标法计算不凝性气体的含量。

在典型制冷剂样品中，空气是惟一有确切量的不凝性气体，其他气体不做日常分析。制冷剂液相和气相之间的不凝性气体平衡与温度相关，需进行适当温度校正，报告25℃温度下的结果。

4.9.2 试剂

4.9.2.1 载气：氢气或氦气，其体积分数大于99.5%；

4.9.2.2 标准气：10MPa压力的4L氦气钢瓶，内含空气(或氮气)的体积分数为1.5%。标准气的制备应符合GB/T10627的规定。

4.9.3 仪器

4.9.3.1 气相色谱仪：配有进样阀，带有热导检测器。整机灵敏度符合GB/T9722的规定；

4.9.3.2 色谱工作站或数据处理机；

4.9.3.3 色谱柱：填允柱，3m×3mm(内径)不锈钢柱或其他适宜材料，固定相为PorapackQ，粒径(0.15~0.18)mm；

4.9.3.4 进样器：六通阀；

4.9.3.5 取样钢瓶：同4.5.1.2.3；

4.9.3.6 温度计：(-20~50)℃，分刻度0.2℃。

4.9.4 色谱分析条件

推荐的色谱操作条件见表2。典型色谱图和保留时间见附录A。其他能达到同等分离程度的色谱操作条件均可使用。

表2 推荐的色谱操作条件

4.9.5 分析步骤

4.9.5.1 校正

4.9.5.1.1 将标准气钢瓶出口阀与气相色谱仪进样阀相连，将六通阀的尾气通入装有少量水的气体洗瓶中，慢慢打开标准气钢瓶的阀门，以1mL/s的速度放出标准气通过进样阀，清洗进样系统，约10s后关闭标准气钢瓶阀门，立即旋转进样阀至“进样”位置进样分析。重复进样三次，三次测定的任一绝对差值不大于连续测定值的算术平均值的0.1%。

4.9.5.1.2 标准气空气的响应因子f按式(3)计算：

式中：

A_s—空气的峰面积；

V_s—标准气中空气的体积分数，%。

取三次测定的算术平均值为测定结果。三次测定厂的任一绝对差值不大于连续测定值的算术平均值的1.6%。

4.9.5.1.3 每次分析前进行校正。

4.9.5.2 样品分析

测定样品前记录样品所在环境的温度，精确至0.1℃，即为样品液相的温度。

将经真空干燥的取样钢瓶与产品包装容器的气相出口阀连接，打开产品包装容器出口阀门，再打开取样钢瓶的入口阀和出口阀，充分置换系统中的空气后，关闭取样钢瓶的出口阀，使产品包装容器中上部的气体进入取样钢瓶并充满。取样钢瓶与产品包装容器断开，与色谱仪进样阀进口连接，以下操作同4.9.5.1.1。

连续重复进样，直到所测空气峰面积重复，表明系统中空气排净。然后连续2～3次进样测定，取其算术平均值为峰面积测定结果。

4.9.6 结果计算

4.9.6.1 在取样环境温度T℃下，二氟一氯甲烷中不凝性气体含量的体积分数φ，数值以%表示，按式(4)计算：

式中：

A—空气的峰面积；

f—标准气空气的响应因子。

4.9.6.2 校正为25℃的不凝性气体含量的体积分数φ1，数值以%表示，按式(5)计算：

式中：

φ—不凝性气体的体积分数(%)(在温度t下)；

p—样品在温度为t时的饱和蒸气压，单位为千帕(kPa)，该值由附录B查得；

t—样品在取样时的环境温度，单位为摄氏度(℃)；

P₂₅—样品在25℃时的饱和蒸气压，单位为千帕(kPa)，该值由附录B查得。

取连续测定结果的算术平均值为测定结果，连续测定结果的任一绝对差值不大于连续测定值的算术平均值的10%。

4.10 气相中氧含量的测定

按GB/T5831的规定进行，其中取样按下述步骤进行。

洗净分析器并充满水，开通分析器全部活塞，将分析器的取气活塞的支管用橡皮管与金属取样管紧密连接。开启取样钢瓶出口阀，使样品气化，调节样品气流速至(1000～5000)mL/min，用样品气将分析器内的水全部置换出来，减小样品气流速，关闭分析器的各活塞，取下分析器。用活塞调节分析器内气体压力的平衡至常压。读取并记录室内温度和大气压。

文章来源：《化学工业标准汇编有机化工方法》

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