二、可能生成有毒有害产物(副产物)的反应

例1

申报工艺：略。

批注：反应中有HCN产生，需做尾气吸收，并做在线HCN检测，操作区域的氧氰酸气浓度报警和泄漏警示监测有仪器和化学两种方法。仪器方法：可用便携式氢氰酸气体测定仪：化学方法：可采用较精确的“联苯胺”法。

例2

申报工艺：将甲醇钠(1mol/L，5mmol)加入化合物Ａ(5.30g，50mmol)的甲醇(100mL)溶液中……

批注：反应中有HCN和NaCN生成，要搭好尾气吸收装置，保证尾气能被次氯酸钠充分吸收，并在负压的通风橱内完成所有操作，充分做好保护措施。

例3

申报工艺：将化合物A(28g，0.16mol)溶于四氢呋喃(500mL)中，然后在55～60℃下分批加入五硫化二磷(28g，0.13mol)。将反应混合液加热至回流，直至化合物A完全反应。过滤反应液，将滤液旋干得到粗产品B，直接用于下步反应。

批注：五硫化二磷(P2S5或P4S10)作为硫化试剂，能将醇、羰基中的氧转变为相应的硫代化合物。虽然是黄绿色结晶固体(mp 276℃)，但是遇空气中的水汽易分解成有恶臭气味的H₂S，曾经发生过恶臭气味四溢，导致整个实验大楼的许多员工头晕恶心的事故。需要在负压强大的通风橱内操作，并做尾气吸收，吸收液用2mol/L的氢氧化钠溶液或次氯酸钠溶液。后处理的溶液也要用氢氧化钠或次氯酸钠溶液做彻底淬灭处理。

例4

申报工艺：将上述化合物在甲苯中进行加热回流反应，检测终点，用4L含有400mL甲醇的饱和NaHCO₃水溶液淬灭，用DCM(2L×3)萃取。有机层用水洗，用无水Na₂SO₄干燥，浓缩得到产物。

批注：产物属于异腈，有强烈恶臭，令人恶心，要注意个体防护。所有器皿都要在通风橱内用盐酸、次氯酸钠或过氧化氢做淬灭处理。用NaHCO₃水溶液淬灭会有大量二氧化碳生成，注意防止因气泡带出液休而溢料。

例5

申报工艺；在-40℃，氮气保护下，将化合物A(2.5g，19.5mmol)的无水乙醚(15mL)溶液加入三光气(1.94g，6.5mmol)的无水乙醚(25mL)溶液中，随后逐滴加入吡啶(1.65mL，19.5mmol)，将反应混合液升至室温(28～30℃)，然后搅拌5h。反应混合液用硅藻上过滤，室温下减压浓缩滤液，得到粗产品B。

批注：产物异氰酸酯有特殊刺激味，而且分子量小，易挥发，加重了伤害程度。要严格做好个人防护，做到不伤害自己也不伤害别人。

相关链接：可能生成危险性产物(副产物)的反应（二）

文章来源：《有机合成安全学》

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