三、可能生成腐蚀性、刺激性产物(副产物)的反应

例1

申报工艺：在0℃下往B中分批加入A。加完后，将反应液在110℃下搅拌过夜。反应液冷却至25℃后倒入冰水(100mL)中。过滤得到白色沉淀，然后水洗，随后进行真空干燥。

批注：该反应有HCI气体生成，反应式展开后就能清楚看出来；

ArH+2HSO₃Cl=ArSO₂Cl+H₂SO₄+HCl↑

计算好反应底物的物质的量，就能推算出有多少摩尔的HCl气体生成，这个反应不能用气球封闭(一般超过4L就会胀破)，要将生成的腐蚀性气体及时导出去，而且要有尾气吸收装置，用碱性溶液吸收，尾气吸收装置中间还要搭建一个缓冲安全瓶。后处理时，应将冷却后的反应液慢慢倒入搅拌下的冰水里，过程中会大量放热，注意冷却，避免溢出冲料。

例2

申报工艺：略。

批注：BBr₃及其反应副产物有强烈腐蚀性，脱术没有必要采用BBr₃方法，建议采用氢化脱苄等温和方法。

例3

某反应，文献报道要加氢加压并在加盐酸情况下才能脱苄基(Bn)。研发人员在常压的情况下加氢脱苄没有成功，想申请在氢化实验室里用氢化瓶或压力釜做，反应式如下：

申报工艺：需要用氢气加压，并在2mol/L HCl的强酸性条件下反应。

批注：该反应在脱Boc后，游离胺会对钯有致毒作用，使钯失去活性，从而失去脱苄活力，所以要在强酸环境下进行。但是，氢化瓶或者压力釜的压力表等金属元件大多不耐强酸，2mol/L HC1的强酸性会腐蚀仪表器件，造成仪器过早损坏，而且也很危险。建议：先在自己的实验室内用2mol/L HC1(强酸)脱Boc，产品为弱酸性的盐酸盐，再去氢化室加氢脱苄。氢化瓶或高压釜可适应略偏酸环境，但不能承受强酸环境。

例4

申报工艺：在0℃下，将三溴化磷加入溶有化合物A的乙醚溶液中。反应混合液在室温下搅拌过夜。反应完成后，冷却至0℃，用碳酸氢钠水溶液淬灭。混合液用乙醚萃取两次。合并后的有机相用饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，然后浓缩，得到无色油状产物B。

批注：①反应热大，乙醚的热容量很小，如果反应量放大，容易冲料。最好选择异丙醚、甲基四氢呋喃等合适溶剂；②产物具有强烈催泪性，还可能有致敏性，需要做好个人防护；③用NaHCO₃淬灭，注意有大量CO₂气体生成而可能导致溢出冲料。

文章来源：《有机合成安全学》

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