4.2.5混合指示剂

通常在酸碱滴定中，为了达到预期的准确度要求，需要将滴定终点限制在很窄的pH范围内，而一般的指示剂的变色范围都比较宽，便不能胜任。混合指示剂利用颜色之间的互补作用，变色敏锐，且具有很窄的变色范围，可正确地指示滴定终点。

混合指示剂的配制方法有两种：一种方法是用一种不随溶液pH变化而发生颜色变化的惰性染料和指示剂按一定比例混合而成；另一种方法则是由两种或两种以上的指示剂按一定比例混合而成。

例如，由甲基橙和靛蓝组成的混合指示剂，靛蓝颜色不随pH改变而变化，只作为甲基橙的蓝色背景，变化如下：

无论是由紫色变为绿色，还是由绿色变为紫色，中间色都是接近无色的浅灰色，变色相当敏锐，很容易辨别。
又如，甲基红和溴甲酚绿按1:3组成的混合指示剂，在滴定过程中它的颜色随溶液pH变化的情况如下：

同样地，近乎无色的浅灰色作为混合指示剂的过渡色，与橙色和绿色色差相当明显，很容易辨别，而且出现浅灰色的变色范围很窄。

表4-2为几种常用的混合指示剂。

表4-2 常用酸碱混合指示剂

4.2.6指示剂的选择

滴定突跃是选择指示剂的依据。指示剂的选择原则是：所选用的酸碱指示剂的变色范围落在或大部分落在化学计量点附近的pH突跃范围之内。若为混合指示剂，则其变色点越接近化学计量点越好。例如，用0.10 mol/L、NaOH滴定同浓度HCl时，甲基橙(变色点pH为4.4)、甲基红(变色点pH为5.0),酚酞(变色点pH为9.0)均适用。在反方向的滴定中，甲基红(变色点pH为5.0),酚酞(变色点pH为8.0)都是理想的指示剂。

在实际滴定中，指示剂选择还应考虑人的视觉对颜色的敏感性，如酚酞由无色变为粉红色、甲基橙由黄色变为橙色，即颜色由浅到深，人的视觉较敏感，因此强酸滴定强碱时常选用甲基橙，强碱滴定强酸时常选用酚酞指示剂指示终点。

对于强酸强碱的滴定，滴定突跃范围的大小主要取决于酸、碱的浓度。浓度越大，滴定突跃范围越大，可以用来选择的指示剂就越多；浓度越小，滴定突跃范围越小，可以用来选择的指示剂就越少。图4-1所示是．三种不同浓度的NaOH溶液滴定相同浓度的HCl溶液的滴定曲线。例如，0.01 mol/L NaOH溶液滴定0.01 mol/L HCl溶液，滴定突跃范围的pH为5.30～8.70，可以选择甲基红、酚酞作为指示剂，可是不能选择甲基橙作为指示剂，否则就会超过滴定分析的误差。另外，标准溶液(即滴定液)的浓度太高，计量点附近滴入一滴溶液的物质的量比较大，所以引入的误差也相对较大，而且标准溶液的浓度也不能太细，否则滴定突跃范围太窄。通常情况下，标准溶液的溶度控制在0.1～0.5 mol/L比较适宜。

图4-1 不同浓度强碱滴定强酸的滴定曲线

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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