4.3.1酸碱滴定曲线

4.3.1.1强碱滴定强酸

强酸强碱滴定的基本反应为

可以看出，强酸强碱滴定反应的滴定常数K_t值特别大，强酸强碱滴定反应也是在水溶液中反应程度最完全的酸碱滴定。

现以0.100 0 mol/LNaOH溶液滴定20.00 mL(V₀）等溶度的HCl溶液为例，来讨论滴定过程中溶液pH的变化，假设滴定中加入NaOH的体积为V(mL)。

(1)滴定开始前

溶液中[H⁺]等于HCl的溶度，即

(2)滴定开始至化学计量点前

溶液酸度取决于剩余HCl的溶度，即

当加入滴定剂体积为18 mL时，

当加入滴定剂体积为19.98 mL时(化学计量点前0.1%),

(3)化学计量点时

化学计量点时即加入滴定剂体积为20.00mL，此时HCl和NaCl恰好完全反应，

(4)化学计量点后

溶液的pH由过量的NaOH的浓度决定，即

当加入滴定剂体积为20.02 mL时，

其余各点可按同样方法计算，结果列于表4-3中，然后以NaOH加入量或酸被滴定百分数为横坐标，溶液的pH为纵坐标绘图，得到如图4-2所示的滴定曲线。

表4-3 0.100 mol/L NaOH溶液滴定0.1000 mol/L HCI溶液20.00 mL pH变化

图4-2 0.100 mol/L的NaOH溶液滴定

0.1000 mol/L HCI溶液20.00 mL的滴定曲线

由表4-3和图4-2可见，从滴定开始时，溶液中含大量的HCI,pH升高十分缓慢，加入18 mLNaOH时pH才改变1.3个单位，滴定曲线比较平坦。到99.9％ HCI被滴定，即加入NaOH到19.98 mL时，pH也仅仅改变了3.3个pH单位。而在化学计量点附近，有99.9% HCl被滴定到过量0.1％ NaOH，即终点误差在±0.1％以内，虽然体积变化只有0.04 mL，溶液的pH却发生了剧烈的变化，改变了5.4个pH单位，在滴定曲线上出现了几乎垂直的一段。这种现象被称为滴定突跃，对应的pH变化范围被称为pH突跃范围。化学计量点后若继续加入NaOH溶液，体系的pH变化逐渐减小，曲线又比较平坦。

相关链接：酸碱指示剂及其选择（三）

文章来源：《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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