4 标准不确定度的评定

4.1评定供试品溶液色谱峰面积A_样的方差u²_r(A_样)

查液相色谱一串联质谱仪(自编C1901#)检定证书，得液相色谱-串联质谱仪峰面积重复性为1.3％，是相对标准差的形式，因此，可直接得出u(A_样)。

ur(A_样)=1.3％

u²_r(A_样)=0.0132=1.69×1.69^-4             (5)

4.2评定对照品标准工作液色谱峰面积A标的方差u²_r(A_标)

与4.1的分析相同，可得：

u²_r(标)=0.0132=1.69×10^-4             (6)

4.3评定标准工作液浓度ρ_标的方差u²_r(ρ_标)

根据标准工作液的配制过程(见1.3.1)可得：

整理后得：

式中：

ρ_标—标准工作液中甜蜜素的浓度，见表1，理论值为0.10ug/mL;

m_标—甜蜜素标准品称样量，0.01044g;

P_标—甜蜜素标准品的纯度，99.1％;

V_标1—标准储备液的定容体积，100mL;

V_标2—标准储备液的吸取体积，1mL;

V_标3—标准中间液的定容体积，100mL;

V_标4—标准中间液的吸取体积，1mL;

V_标5—标准工作液的定容体积，10mL。

10⁶—g换算为ug的系数。

由于标准工作液配制过程中所用的移液管、容量瓶均不相同，式(8)属于不相关输入量相乘的函数关系，相对标准不确定度依据JJF 1059.1-2012中式(29)得：

式中：

u_r(ρ_标)—ρ_标的相对标准不确定度；

u²_r(m_标)—m_标的相对方差；

u²_r(P_标)—P_标的相对方差；

u²_r(V_标1)— V_标1的相对方差；

u²_r(V_标2)— V_标2的相对方差；

u²_r(V_标3)—V_标3的相对方差；

u²_r(V_标4)—V_标4的相对方差；

u²_r(V_标5)—V_标5的相对方差。

4.3.1评定u²_r(m_标)

标准品取样量。标(10mg)的不确定度由天平引入，天平的不确定度来源主要考虑天平允差和重复性界限线性叠加，其标准不确定度分别为u_允差(m_标)和u_重复性(m_标)。

查天平(自编C2171#)检定证书，量程为0g～5g的允差绝对值为0.05mg，认为服从矩形分布，则：

依据JJG 1036-2008《电子天平》，量程为0g～5g的重复性允差界为0.05mg，认为服从矩形分布，则：

故得：

4.3.2评定u²_r(P_标)

根据标准物质证书，甜蜜素的纯度为99.1％，扩展不确定度(k=2)为1.0％，则其相对标准不确定度为：

故得：

u²_r(P标)=0.005052=2.55×10^-5                (15)

4.3.3评定u²_r(V_标1)

100mL容量瓶(A级)的不确定度来源主要考虑容量允差及温度影响线性叠加。

查JJG 196-2006《常用玻璃量器》，容量为100mL的容量瓶(A级)容量允差为±0.10mL，认为服从矩形分布，则：

本次测量过程实验室温度为22℃，容量瓶标定温度为20℃，由于液体的体积膨胀明显大于容量瓶的体积膨胀，可只考虑液体的体积膨胀，认为标准溶液的体积膨胀系数与水相同，水的体积膨胀系数为0.00021℃^-1，因此产生的体积增量为100mL×0.00021℃^-1×2℃=0.042mL，以20℃为中心，视体积增量为变化范围半宽，因为计算检验结果时不做体积修正，此处将体积变化作为不确定度处理，假设体积变化服从矩形分布，则：

故得：

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

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