【英文名称】2-Methyl-3-butyn-2-ol

【分子式】C₅H₈O

【分子量】84.12

【CA登录号】[115-19-5]

【缩写和别名】MB

【结构式】

【物理性质】常温下为无色或淡黄色液体，bp104℃, d 0.868g/cm³ 。能溶于水及大多数有机溶剂中。

【制备和商品】该试剂为商品化大宗产品。

【注意事项】该试剂有刺激性气味，遇明火、高温、氧化剂易燃，遇热后会分解出有毒刺激烟雾。建议与氧化剂和酸类化合物分开存放。

2-甲基-3-丁炔-2-醇(MB)是乙炔与丙酮的加成产物。因此，其在有机合成中最重要的应用是合成末端、内部炔烃时引入“乙炔”基团的主要前体。炔基形成的反应途径分两步，即卤代化合物与MB的Sonogashira交叉偶联反应和碱促进的丙酮消除反应。

例如：在PdCl₂(PPh₃)₂/CuI催化体系中，MB与溴芳烃的交叉偶联反应产物在NaH存在下加热脱丙酮可以高产率得到末端芳炔。如式1所示：此方法已经成为合成末端芳炔的有效方法。

若不分离末端芳炔，在反应体系中直接加入另一种卤代芳烃继续反应，则可以实现“一锅”法合成不对称二芳基炔烃。若使用过量的卤代芳烃与其反应，则可以合成对称的二芳基炔烃(式2)。

MB可以发生催化脱羟基反应，生成阳离子型1,2-联二烯活性中间体。使用该中间体与亲核试剂反应，则可以制备官能化的1,2-二烯衍生物。例如：在Cul的催化下，MB与PhMgCl试剂反应生成1,1-二甲基-3-苯基-1,2-丙二烯(式3)。虽然该反应的选择性不是很理想，但它是从简单原料合成官能团化1,2-联二烯的简单方法。

MB分子中含有碳-碳三键和羟基两个官能团。因此，其另一个重要的应用是参与环化反应，形成各种含氧杂环化合物。例如：在室温下，该试剂易与苯异氰酸酯进行加成反应生成胺基甲酸酯。然后，在碱催化下进一步发生分子内的N-H键与炔键的环化加成反应，高产率地生成2-噁唑烷酮(oxazolidinone)衍生物(式4)。在各种催化剂存在下，2-噁唑烷酮衍生物还可以与一级胺和二氧化碳发生三组分的环化反应。

MB与二氧化碳发生环化加成反应是构建原子经济型合成环状碳酸酯的有效方法。例如：以P(n-Bu)3为催化剂和在无有机溶剂条件下，该试剂在超临界二氧化碳中反应15 h后几乎定量生成环状碳酸酯(式5)。

在Pdl₂催化下，MB与CO发生成环反应生成丁二酸酐衍生物(式6)。在同样的催化剂存在下，该试剂与二级胺(如吗啉)和CO可在乙二醇二甲醚(DME)溶剂中发生三组分环化反应，生成4-胺基取代的5H-呋喃-2-酮衍生物(式7)。

在Pd(PPh₃)₄催化下，MB与碘苯和CO发生三组分环化反应，可以一步法实现天然产物bullatenone的合成(式8)。二氧化碳对目标产物的产率影响较大，在无二氧化碳气氛中反应的产物收率小于50%。

在Lewis酸ZnBr₂的存在下，缺电子的a,β-不饱和羧酸酯或酮可以与该试剂进行加成-环化反应，生成中等产率的四氢呋喃衍生物(式9)。

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