【英文名称】Methyldiphenylchlorosilane

【分子式】C₁₃H₁₃ClSi

【分子量】232.80

【CA登录号】[144-79-6]

【缩写和别名】DPMSCl

【结构式】MePh₂SiCl

【物理性质】透明的浅黄色液体，bp295℃/760 mmHg, d 1.128 g/cm³。它溶于大部分有机溶剂，和醇、酸、胺、和水等质子性溶剂反应。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。减压蒸馏可进行二次纯化，可由气相色谱(用非极性柱，如SE-30)进行试剂纯度分析。

【注意事项】该试剂和水或空气中水汽反应生成HC1和硅氧烷。因此，需要防止接触空气，在通风橱中使用。

甲基二苯基氯硅烷是一种较好的醇保护基，可以和酸及亚砜亚胺反应。甲基二苯基氯硅烷还可以对烯醇锂进行C-硅化，并用来制备酰硅作为醛和酯的替代物。

在咪唑存在的存在下，甲基二苯基氯硅烷与醇反应生成甲基二苯基硅保护的醇，伯醇、仲醇和叔醇均可得到较高的产率(式1)。

该类保护基团的稳定性介于三甲基硅基和叔丁基二甲基硅基之间，其电子性质要比三烃基硅保护基更显著。在碱催化下，生成的保护剂非常容易发生脱保护反应。但是，在酸水解条件下，由于其体积大而比三甲基硅保护醇稳定，但没有三乙基硅醇稳定。二苯甲基硅醚可被铬试剂氧化，例如：二吡啶氧化铬、氯铬酸吡啶盐和吡啶双铬酸盐。

在其它硅醚存在下，选择性地脱掉甲基二苯基硅基是可行的。Nelson和Crouch对此已经进行了讨论，一般方法是在酸性条件下用F-阴离子脱保护。Behloui描述了用锂粉和萘试剂选择性脱去苯环硅醚的方法。此方法适用于芳香醇及烷醇，但不适用烯丙醇和苯甲醇。在三乙胺存在下，甲基二苯基氯硅烷与酸或者酸的钾盐反应生成二苯基硅酸酯。亚砜亚胺也可以被硅化(式2)，硅化后的产物可以用于有机合成中间体，其非对映选择性比叔丁基二甲基硅保护的亚砜亚胺高。

a-硅取代酯是非常有用的，它们可以用来制备烯烃、酮、a-甲基二苯基硅取代酮、烯醇硅醚，或者用于天然产物的合成。如式3所示：甲基二苯基硅可以高产率地在酯基的。位进行硅基化。由于甲基二苯基硅基团位阻很大，因此。硅化酯与3-苯基正丙基溴化镁反应可以停留在酮的阶段。最后通过多步转化，得到天然产物methylenomycin B的衍生物。

甲基二苯基氯硅烷也可在碳酸酯上硅取代。如式4所示：在碱性试剂和手性试剂n-BuLi/spartein的作用下得到a-位进行硅基化产物。

酰硅是一类化学性质独特的化合物，在有机化学中有广泛应用。它们可以用作醛和酯的替代物，是一类很好的自由基受体。a,β-不饱和酰硅也是一类很好的1,4-加成受体。Brook和Corey发展了酰硅的合成方法。例如: BnMgBr先被甲基二苯基氯硅烷硅化，然后其产物再被双溴化和水解即可得到酰硅产物(式5)。又例如：1,3-二巯基丙烷被锂化后和
甲基二苯基氯硅烷反应，生成甲基二苯基硅化1,3-二巯基丙烷。该中间体再次烷基化后生成二硫代缩酮，最后经水解生成酰硅产物(式6)。

Kondo报道了一类反应：在n-BuLi的存在下，二氯甲烷脱氢和甲基二苯基氯硅烷反应生成最初的中间体。然后再与格氏试剂及铜盐反应生成1,1-双硅化铜试剂。最后在空气中被氧化生成酰硅产物。使用带有两个不同的锂化2-硅取代-1,3-二巯基丙烷与双卤代烷反应，生成的产物经脱保护后得到双羰基化合物；然后，在酸催化条件下发生环化。双硅化呋喃就可由此方法合成。Oshima等人合成了双溴化双硅甲烷和双溴化单硅甲烷，双氯化双硅甲烷也被报道过。在氰化铜催化下，双溴化单硅甲烷与(Bu)₃MgLi反应后经烃化或酰化得到酰硅产物。

炔烃也可以被硅化。如式7所示。Barrett等报道了使用甲基二苯基氯硅烷基作为末端炔的保护基。该保护剂在多种反应条件下保持稳定，例如：催化氢化和金属复分解成环反应等。