【英文名称】[Di-p-chlorobis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I)]

【分子式】C₁₆H₂₄Cl₂lr₂

【分子量】671.71

【CA登录号】[12112-67-3]

【缩写和别名】Chloro(1,5-cyclooctadiene)iridiumdimer, Bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I)Dichloride

【结构式】

【物理性质】橘黄色晶体，mp 190 ℃(分解)。不溶于水和乙醚，溶于二氯甲烷、氯仿、甲苯，微溶于丙酮和乙醇。

【制备和商品】本品在大型跨国试剂公司均有销售。也可按下列步骤制备：将1,5-环辛二烯(6mL)溶于乙醇(35mL)和水(20mL)的混合溶液中。然后，加入到含有IrC1₃·3H₂O(2.0g)的圆底烧瓶中，在氮气保护下回流24 h。在此期间，体系逐渐析出橘红色沉淀。混合物冷却至室温，过滤得到(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体。用冷甲醇洗涤，在25℃下真空干燥8 h。

【注意事项】干燥的试剂在空气中具有一定的稳定性，在惰性气氛中可长期保持。

(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体[IrCl(cod)]₂是一种常用的铱催化剂，可以有效地催化碳-碳键、乙烯基醚等的生成，也可以催化氢转移等多种反应。它还是一种常用的催化剂前体，与其它配体及添加剂结合使用，可原位生成具有高活性的物种催化各种有机反应。

[IrCI(cod)]₂作为催化剂前体，与手性配体反应可以生成高效的手性铱催化剂，用于催化不对称加氢反应。例如：在手性配体(S)-BINAP的存在下，可以催化峭酮(nitrone)的不对称氢化，得到具有光学活性的羟胺(式1)。

[IrCl(cod)]₂与双膦配体1,3-二(二苯膦基)丙烷(dppp)和Cs₂CO₃ 共同作用，以异丙醇为氢源构成催化氢转移反应体系。该体系能够选择性地还原a,β-不饱和酮的碳-碳双键，得到相应的饱和酮化合物(式2)。虽然此氢转移反应体系也能还原孤立的羰基和双键，但a,β-不饱和酮的反应速率更快，具有较高的选择性。

在2,2-联吡啶配体存在下，[IrCI(cod)]₂可以催化芳烃与二(频哪醇)二硼的直接硼基化反应生成芳基硼酸酯。对于呋喃、噻吩、吡咯等杂环化合物，反应较高区域选择性，主要生成2-取代产物(式3)。

[IrCl(cod)]₂可以催化醇或酚与乙酸乙烯酯发生的乙烯基转移反应生成乙烯醚。如式4所示：这是合成乙烯基醚的一种简单方法。用羧酸代替醇或酚进行反应时，可生成羧酸乙烯酯。

在三苯氧基磷配体存在下，[IrCl(cod)]₂可以催化烯丙基酯与碳负试剂进行亲核取代反应生成C-C键。如式5所示：该反应具有很高的区域选择性，方便地应用于季碳的生成。

在还原剂的存在下，[IrCl(cod)]₂可以催化醛和烯丙基醚的烯丙基化反应，生成相应的烯醇(式6)。乙酸烯丙基酯具有更高的反应活性，以异丙醇作为氢源时可以直接使用苄醇进行烯丙基化。如果在反应中使用手性配体，生成的产物具有较高的对映选择性(式7)。

在PPh₃和KOH的存在下[IrCl(cod)]₂可以催化甲基酮与醇的缩合反应，即酮的a-烷基化反应。根据两种起始物的配比不同，二醇可以选择性地得到不同的产物：甲基酮过量时得二酮产物，二醇过量时则得羟基酮产物(式8)。

在[IrCI(cod)]₂的催化下，重氮化合物与醛反应生成碳-碳双键，区域选择性地得到大于95％的反式异构体(式9)。