【英文名称】(1,5-Cyclooctadiene) (1,3,5-cyclo-octatriene)ruthenium

【分子式】 C₁₆H₂₂Ru

【分子量】315.42

【CA登录号】[42516-72-3]

【缩写和别名】Ru(cod)(cot)

【结构式】

【物理性质】黄色晶体，mp 92～94℃(分解)。溶于甲苯、氯仿，不溶于醇类溶剂。

【制备和商品】该试剂为商品化试剂，在跨国试剂公司均有销售。该试剂可由RuCl₃·3H₂O与过量的1,5-环辛二烯在乙醇溶剂、锌粉的存在下回流数小时后制得。

【注意事项】该化合物在空气中不稳定迅速降解，在惰性气体中储存和操作使用。

由于cod和cot均是配位能力较弱的配体，容易被其它配体取代。所以Ru(cod)(cot)(1)是合成或原位合成含膦、氮配体或其它杂原子配位的高活性、高价态钌配合物的重要前体。

1与马来酰亚胺及其衍生物反应可生成环状钌配合物，在添加PPh₃ 配体后发生还原消除反应，生成环辛三烯与马来酰亚胺的[6+2]环加成产物(式1)。但若添加双膦配体或CO时，只发生金属中心上的取代反应，生成新的环状钌配合物(式2)。

在PR₃的存在下，1可以活化烯丙基酯、烯丙基醚、烯丙基硫醚中烯丙基一端的C-O或C-S键，发生氧化加成反应。若底物邻位为烷基取代的烯丙基苯基醚或苯酚，则可以在温和条件下连续进行O-C或O-H以及sp³C-H键的活化(式3和式4)。若底物为2,5-二甲基苯硫酚，可以得到类似的配合物，且甲基上的sp³C-H可以在真空条件下或H2氛围中发生可逆的氧化加成和还原消除反应(式5)。

1可以选择性地催化活化芳基C-H键以及烯酯的GO键，实现芳基C-H键上的直接烯基化反应(式6)。有意义的是：尽管反应物乙烯基醋是E/Z-构型的混合物，但反应只生成E-型产物。

1催化叔丁基乙炔二聚反应的活性很低，几乎没有催化效果。但若在反应体系中添加膦配体，催化活性大幅度提高。可以高度立体和区域选择性地发生二聚反应，顺利地生成(Z)-1,4-二叔丁基丁三烯(式7)。

1/PPh₃体系可以催化活化芳香醛醛基的C-H键及其与1,3-二烯的选择性加成反应(氢酰基化反应)，生成β,γ-不饱和酮(式8)。该催化反应体系的特点是：在非CO气氛中进行也不发生醛基的脱羰基化反应。

1与缺电子的富马酸二甲酯(dmfm)反应，生成Ru(cot)(dmfm)2配合物。在THF溶液中，该配合物可以高效地催化2,5-降冰片二烯的C-C键断裂，进而发生二聚反应生成五环十四碳-4,11-二烯(PCTD)(式9)。二聚反应具有较高的溶剂和温度效应，若反应在DMSO和120℃下进行，则主要生成七环十四烷(HCTD)产物(式10)。

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