二、过程分析

1．煮沸时，控制温度，不能太高，防止溶液溅出。

2．在水浴中加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸的用量不够。此时，应将水样稀释倍数加大后再测定。

3．在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度应保持在60～80℃，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。

4．若水样中含有大量还原剂，同样要进行校正。

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一、碱性高锰酸钾氧化法

1．适用范围

当样品中氯离子浓度高于300mg/L时，则采用在碱性介质中，用高锰酸钾氧化水样中的部分有机物及无机还原性物质。

2．分析步骤

吸取100.0ml混匀水样(或适量，用水稀释至100ml)，置于250ml锥形瓶中，加入0.5mL 50％氢氧化钠溶液，摇匀。用滴定管加入10.00ml高锰酸钾溶液，将锥形瓶置于沸水浴中30分钟(水浴沸腾，开始计时)。取出后，冷却至70～80℃，加入5ml(1+3)硫酸并保证溶液呈酸性，摇匀。以后步骤同酸性高锰酸钾法。

二、常见的有机物水质指标

1．总有机碳(TOC)：总有机碳是以碳的含量表示水中有机物质的总量，结果以碳(C)的mg/L表示。

碳是一切有机物的共同成分，组成有机物的主要元素，水的TOC值越高，说明水中有机物含量越高，因此，TOC可以作为评价水质有机污染的指标。

TOC的测定仪器法，多采用燃烧氧化-非分散红外吸收法、电导法、湿法氧化-非分散红外吸收法等。

燃烧氧化-非分散红外吸收法测定TOC原理：一定量水样注入高温炉内的石英管，高温(>800℃)下用铂或CeO₂催化剂，有机物燃烧裂解为CO₂和H₂O，脱水后用非色散红外吸收光度计测定CO₂的量。

2．总需氧量(TOD)：总需氧量是指水中的还原性物质，主要是有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物所需要的氧量，结果以O₂的mg/L计。

测定原理：将少量水样与含一定量氧气的惰性气体(氮气)一起送入装有铂催化剂的高温燃烧管中(900℃)，水样中的还原性物质在900℃温度下被瞬间燃烧氧化，测定惰性气体中氧气的浓度，根据氧的减少量求得水样的TOD值。

TOD能反映出几乎全部有机物质(CHONPS)经燃烧后变成CO₂、H₂O、NO、P₂O₅和SO₂时所需要的氧量，比BOD和COD都更接近理论需氧量的值。

3．紫外吸光度(UVA)：有机物尤其是含不饱和键和杂原子的有机物在紫外光区有强烈吸收，其吸光度大小可以间接反映水中有机物的污染程度。

三、有机物污染综合指标比较

COD、BOD、TOC和TOD等综合指标的不同之处仅在于氧化方式的不同。

l. COD_Cr与COD_Mn之间的比较

对于同一种水样，COD_Cr=kCOD_Mn+b

1.5<k<4.0，不同类型的水样之间，COD_Cr与COD_Mn的相关性很难确定，可比性也很差。

2.COD_Cr、COD_Mn、BOD之间的比较

一般有：COD_Cr>BOD₂₀>BOD₅>COD_Mn

3.TOC与TOD之间的比较

TOC所反映的只是有机物的含碳量，TOD反映的是几乎全部有机物质，根据TOD对TOC的比例关系，可以大体确定水中有机物的种类。

4.TOC、TOD与COD、BOD₅之间比较

由于测定TOC和TOD所采用的是燃烧法，能将有机物几乎全部氧化，比COD和BOD₅测定时有机物氧化得更为彻底，因此，TOC和TOD更能直接表示水中有机物质的总量。

TOC和TOD的测定不像COD与BOD₅的测定受许多因素的影响，干扰较少，只要用非常少量的水样(通常仅20ul)，在很短的时间(数分钟)就可得到测定结果。

BOD₅/COD_Cr比值明显偏低，当遇到比值低于0.2，甚或低至0.1或以下，除化学毒性物质或抗菌素影响外，最常见的原因是pH值和杀菌剂游离氯等，前者可发生于水样未调节pH值至7，或稀释水(接种稀释水)的pH值未达7.2，后者如漂白粉类消毒剂。为免于失误，在BOD₅测定过程中，对水样及稀释水的pH值的测定和调节，以及氧化剂的存在与否，应作为例行检查步骤。

相关链接：COD_Mn的测定（二）