一、仪器与试剂

1.仪器

(1)沸水浴装置。

(2) 250ml锥形瓶。

(3) 50ml酸式滴定管。

(4)定时钟。

2．试剂

(1)高锰酸钾贮备液(C(1/5KMnO₄)=0.1mol/L)：称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使其体积减少到约1L，放置过夜，用G-3玻璃砂芯漏斗过滤后(如图9-6所示)，滤液贮于棕色瓶中保存。在使用前用0.1000mol/LNa₂C₂O₄标准贮备液来标定，求得其实际浓度。

图9-6 玻璃砂芯漏斗

(2)高锰酸钾使用液(C(1/5KMnO₄)=0.01mol/L)：吸取100m1上述高锰酸钾溶液，用水稀释至1000ml,贮于棕色瓶中。使用当天应进行标定，并调节至0.01mol/L准确浓度。

(3)1+3硫酸。配制时趁热滴加高锰酸钾溶液至呈微红色。

(4)草酸钠标准贮备液(C(1/2Na₂C₂O₄)=0.100mol/L)：称取0.6705g在105～110℃烘干1h并冷却的优级纯草酸钠溶于水，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。

(5)草酸钠标准使用液(C(1/2Na₂C₂O₄)=0.0100mol/L)：吸取10.00ml上述草酸钠溶液移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。

二、水样的采集

水样采集后要加入硫酸，使pH调至＜2，抑制微生物的活动并尽快分析。如保存时间超过6h，则需置暗处，0～5℃下保存，不得超过48h。

三、水样测定(酸性法)

(1)分取100ml混匀水样(如高锰酸盐指数高于5mg/L，则酌情少取，并用水稀释至100ml)于250ml锥形瓶中。

(2)加入5ml(1+3)硫酸，摇匀。

(3)加入10.00ml 0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，立刻放入沸水浴中加热30min(从水浴重新沸腾起计时)。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。

(4)取下锥形瓶，趁热加入10.00ml  0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀。立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。

(5)高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至约70℃，准确加入10.00ml草酸钠标准溶液(0.0100mol/L)，再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。记录高锰酸钾溶液消耗量，按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数(K)：

式中：V—高锰酸钾溶液消耗量(ml)。

若水样经稀释时，应同时另取100ml水，同水样操作步骤进行空白试验。

四、数据处理

1．水样不经稀释

式中：V₁—滴定水样时，高锰酸钾溶液的消耗量(ml);

K—校正系数；

M—草酸钠溶液浓度(mol/L)；

8—氧(1/2O)摩尔质量。

2．水样经稀释

式中：V₀—空白试验中高锰酸钾溶液消耗量(ml);

V₂—分取水样量(ml)；

C—稀释水样中含水的比值，例如：10.0ml水样用90ml水稀释至100ml，则C=0.90。

相关链接：COD_Mn的测定（一）